雙(環(huán)戊二烯)二氯化鈦 Bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride

編號系統(tǒng)

CAS號：1271-19-8

MDL號：MFCD00003723

EINECS號：215-035-9

RTECS號：XR2050000

BRN號：暫無

PubChem號：24854058

物性數(shù)據(jù)

1. 性狀：紫色固體

2. 密度：1.600 g/cm³

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4. 熔點（oC）：289

5. 沸點（oC,常壓）：未確定

6. 沸點（oC,5.2kPa）：未確定

7. 折射率：未確定

8. 閃點（oC）： 未確定

9. 比旋光度（o）：未確定

10.自燃點或引燃溫度（oC）：未確定

11.蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.臨界溫度（oC）：未確定

15.臨界壓力（KPa）：未確定

16.油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.溶解性：溶于甲苯、氯仿、乙醇和其它羥基溶劑，少量溶于水、石油醚、苯、乙醚、二硫化碳和四氯化碳。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對是水稍微有危害的不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：247.963903 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：248 Da

9、平均質(zhì)量：248.9594 Da

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   氫鍵供體數(shù)量：0

2、   氫鍵受體數(shù)量：4

3、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

4、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：0

5、   重原子數(shù)量：13

6、   表面電荷：0

7、   復(fù)雜度：163

8、   同位素原子數(shù)量：0

9、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

10、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、   共價鍵單元數(shù)量：5

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解，未有已知危險反應(yīng)，避免氧化物。

2.對濕氣敏感，具有刺激性和易燃性。

貯存方法

保持貯藏器密封、儲存在陰涼、干燥的地方，確保工作間有良好的通風(fēng)或排氣裝置。

合成方法

暫無

用途

1.是一種高效加氫催化劑，主要用于烯烴聚合及加氫反應(yīng)中，醫(yī)藥上可作為一種高效低毒的活性物質(zhì)。

2.二氯二茂鈦主要是作為氫金屬化試劑、頻哪醇偶聯(lián)試劑、碳金屬化試劑、脫氧試劑以及路易斯酸和亞甲基化試劑參與到有機反應(yīng)當(dāng)中^[1]。

在i-BuMgCl和催化劑量的二氯二茂鈦作用下，能夠發(fā)生金屬氫鍵對炔烴的順式加成，實現(xiàn)炔烴的氫鎂化反應(yīng) (式1)^[2]。反應(yīng)生成的碳-金屬鍵可以被其它親電試劑如酮、烷基鹵代物、烯丙基鹵代物等進攻，從而實現(xiàn)對各類取代烯烴化合物的合成。

在格氏試劑和二氯二茂鈦的共同作用下，也能實現(xiàn)烯丙醇和高烯丙醇的氫鎂化反應(yīng)。唯一不足的是，這類反應(yīng)只適用于單取代烯烴 (式2)^[3]。

 

此外，i-BuMgCl和二氯二茂鈦共同作用還能實現(xiàn)羰基還原反應(yīng)，能將羧酸或酯分別還原為醛和醇 (式3)^[4]。

在兩當(dāng)量的二氯二茂鈦和過量的Zn作用下，能夠?qū)崿F(xiàn)溴化物的還原，如將連二溴化合物高產(chǎn)率地還原為烯烴 (式4)^[5]。該反應(yīng)也可在催化量的二氯二茂鈦作用下完成，但需要更長的反應(yīng)時間。在定量的二氯二茂鈦和i-PrMgCl作用下，還能實現(xiàn)烯丙基溴和芐基溴化合物的還原偶聯(lián)反應(yīng) (式5)^[6]。

α,β-不飽和醛在二氯二茂鈦和s-BuMgCl共同作用下能夠發(fā)生頻哪醇偶聯(lián)反應(yīng) (式6)^[7]，反應(yīng)具有高度的立體選擇性和產(chǎn)率。

與二氯二茂鋯相似，二氯二茂鈦也能與丁基鋰反應(yīng)得到二丁基二茂鈦，進而與烯炔和二炔底物反應(yīng)得到五元環(huán)和六元環(huán)化合物 (式7)^[8]。該類環(huán)化反應(yīng)需要定量的鈦試劑，并且不適用于二烯底物。

二氯二茂鈦與金屬鋅作用能得到Cp₂TiCl活性中間體，它能實現(xiàn)環(huán)氧化合物與烯烴的烯基烷基化反應(yīng) (式8)^[9]。

二氯二茂鈦與各種二烯化合物能形成π-烯丙基鈦配合物，進而與醛和酮發(fā)生烷基化反應(yīng)，得到反式烯丙醇化合物 (式9)^[10]。

三甲基鋁與二氯二茂鈦反應(yīng)能得到Al-Ti鍵雙金屬配合物，俗稱Tebbe試劑。Tebbe試劑能用于酮、酯和烯烴的亞甲基化反應(yīng) (式10)^[11]。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識：暫無

危險標(biāo)識：暫無

文獻

1. Halterman, R. L. Chem. Rev., 1992, 92, 965. 2. Sato, F.; Watanabe, H.; Tanaka, Y.; Sato, M. Chem. Commun., 1982, 1126. 3. Eisch, J. J.; Galle, J. E. J. Organometal. Chem., 1978, 160, 4. Sato, F.; Jinbo, T.; Sato, M. Tetrahedron Lett., 1980, 21, 2171. 5. Davies, S. G.; Thomas, S. E. Synthesis, 1984, 1027. 6. Yanlong, Q.; Guisheng, L.; Huang, Y.-Z. J. Organometal. Chem., 1990, 381, 29. 7. Zhang, Y.; Liu, T. Synth. Commun., 1988, 18, 2173. 8. (a) Nugent, W. A.; Calabrese, J. C. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106, 6422. (b) Nugent, W. A.; Thorn, D. L.; Harlow, R. L. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 2788. (c) RajanBabu, T. V.; Nugent, W. A.; Taber, D. F.; Fagan, P. J. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 7128. 9. RajanBabu, T. V.; Nugent, W. A. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 4525. 10. Sato, F.; Lijima, S.; Sato, M. Tetrahedron Lett., 1981, 22, 243. 11. Tebbe, F. N.; Parshall, G. W.; Reddy, G. S. J. Am. Chem. Soc., 1978, 100, 3611. 12.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜