雙(環(huán)戊二烯)二氯化鋯 Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride

編號系統(tǒng)

CAS號：1291-32-3

MDL號：MFCD00003726

EINECS號：215-066-8

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1. 性狀：白色結(jié)晶。在干燥空氣中穩(wěn)定，在潮濕空氣中緩慢水解。對光敏感。

2. 密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3. 相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4. 熔點(diǎn)（oC）：247~249

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6. 沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7. 折射率：未確定

8. 閃點(diǎn)（oC）： 未確定

9. 比旋光度（o）：未確定

10.自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.臨界溫度（oC）：未確定

15.臨界壓力（KPa）：未確定

16.油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.溶解性：溶于THF和氯仿，微溶于芳烴溶劑和乙醚，不溶于正己烷。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：大鼠引入腹膜LD50：30mg/kg

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對是水稍微有危害的不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：289.920658 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：290 Da

9、平均質(zhì)量：292.3164 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   氫鍵供體數(shù)量：0

2、   氫鍵受體數(shù)量：2

3、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

4、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：0

5、   重原子數(shù)量：13

6、   表面電荷：-2

7、   復(fù)雜度：71

8、   同位素原子數(shù)量：0

9、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

10、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、   共價(jià)鍵單元數(shù)量：3

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果遵照規(guī)格使用和儲存則不會分解，未有已知危險(xiǎn)反應(yīng)，避免氧化物。

2.干燥的二氯二茂鋯試劑對空氣和濕氣都非常穩(wěn)定，可以直接操作使用。建議在惰性氣氛下保存。

貯存方法

保持貯藏器密封、儲存在陰涼、干燥的地方，確保工作間有良好的通風(fēng)或排氣裝置。

合成方法

暫無

用途

1.橡膠促進(jìn)劑。乙烯型單體聚合催化劑系統(tǒng)的組分。抗水聚硅氧烷材料固化劑。

2.二氯二茂鋯是制備各種類型的正二價(jià)鋯和正四價(jià)鋯衍生物的重要原料；與有機(jī)金屬試劑如烷基鋁、鋅、鎂結(jié)合使用能高立體選擇性和區(qū)域選擇性地催化不飽和化合物的烷基化反應(yīng)；與MAO結(jié)合則能催化實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)。

二氯二茂鋯是制備Zr^IV和Zr^II衍生物的重要原料，如與LiAlH₄或LiEt₃BH₄反應(yīng)制備的Schwartz試劑 (式1，式2)^[1,2]，是一個廣泛使用的氫鋯化試劑。

二氯二茂鋯與包含Li、Na、K、Mg的有機(jī)金屬試劑能發(fā)生轉(zhuǎn)移金屬化反應(yīng) (式3)^[3]，得到各種類型取代的二茂鋯化合物Cp₂ZrR₂ (R=烷基、烯丙基、芐基、烯基、芳基和炔基)。

在二氯二茂鋯的催化下，能夠立體選擇性和區(qū)域選擇性地實(shí)現(xiàn)有機(jī)金屬試劑對不飽和化合物的加成反應(yīng) (式4)^[4]，這在有機(jī)合成中具有非常重要的價(jià)值。二氯二茂鋯也能催化烯烴底物的碳金屬化反應(yīng)，如與烷基鎂試劑作用實(shí)現(xiàn)的碳鎂化反應(yīng) (式5)^[5]。該反應(yīng)經(jīng)歷了與炔烴碳金屬化反應(yīng)完全不同的歷程。

在兩當(dāng)量的丁基鋰作用下，二氯二茂鋯能夠被還原為正二價(jià)的Cp₂Zr(II) 或其等價(jià)體二丁基二茂鋯Cp₂ZrBu₂ (式6)^[6]。

正二價(jià)的Cp₂Zr(II) 能與一系列不飽和化合物如炔烴、烯烴^[7]、亞胺^[8]和氮雜二烯^[9]反應(yīng)發(fā)生配體交換，得到各種類型的二茂鋯配合物 (式7~式9)，進(jìn)而與質(zhì)子、碘或二氧化碳反應(yīng)制備各種取代產(chǎn)物，如用于非共軛二烯、烯炔和二炔的分子內(nèi)成環(huán)反應(yīng) (式10)^[10]。

在二氯二茂鋯、二氯甲烷(或二溴甲烷)和鋅粉作用體系下，能夠?qū)崿F(xiàn)羰基化合物如醛、酮和烯酮的亞甲基化反應(yīng) (式11)^[11]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識：暫無

危險(xiǎn)標(biāo)識：暫無

文獻(xiàn)

1. Schwartz, J.; Labinger, J. A. Angew. Chem., 1976, 15, 333. 2. Wailer, P. C.; Weigold, H. Inorg. Synth., 1979, 19, 223. 3. Negishi, E.; Boardman, L. D. Tetrahedron Lett., 1982, 23, 3327. 4. Negishi, E.; Van Horn, D. E.; Yoshida, T. J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 6639. 5. Takahashi, T.; Seki, T.; Nitto, Y.; Saburi, M.; Roussert, C. J.; Negishi, E. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 6266. 6. Negishi, E.; Cederbaum, F. E.; Takahashi, T. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 2829. 7. Negishi, E.; Chem. Ser., 1989, 29, 457. 8. Jensen, M.; Livinghouse, T. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 4495. 9. Davis, J. M.; Whitby, R. J.; Jaxa-Chamiec, A. Chem. Commun., 1991, 1743. 10. (a) Negishi, E.; Holms, S. J.; Tour, J. M.; Miller, J. A.; Cederbaum, F. E.; Swanson, D. R.; Takahashi, T. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 3336. (b) Jensen, M.; Livinghouse, T. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 4495. 11. Tour, J. M.; Besworth, P. V.; Wu. R. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 3927. 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜