苯胺 Aniline

編號系統

CAS號：62-53-3

MDL號：MFCD00007629

EINECS號：200-539-3

RTECS號：BW6650000

BRN號：605631

PubChem號：24854547

物性數據

1.性狀：無色至淺黃色透明液體，有強烈氣味。暴露在空氣中或在日光下變成棕色。^[1]

2.pH值：約8（2%溶液）^[2]

3.熔點（℃）：-6.2^[3]

4.沸點（℃）：184.4^[4]

5.相對密度（水=1）：1.02^[5]

6.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.22^[6]

7.飽和蒸氣壓（kPa）：2.00（25℃）^[7]

8.燃燒熱（kJ/mol）：-3389.8^[8]

9.臨界溫度（℃）：425.6^[9]

10.臨界壓力（MPa）：5.30^[10]

11.辛醇/水分配系數：0.94^[11]

12.閃點（℃）：70^[12]

13.引燃溫度（℃）：615^[13]

14.爆炸上限（%）：11.0^[14]

15.爆炸下限（%）：1.2^[15]

16.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。^[16]

17.折射率（20oC）：1.5860

18.黏度（mPa·s,20oC）：4.423~4.435

19.蒸發熱（KJ/kg）：476.8

20.熔化熱（KJ/mol）：10.54

21.生成熱（KJ/mol,25oC,液體）：31.28

22.生成熱（KJ/mol,25oC,氣體）：87.09

23.燃燒熱（KJ/mol,25oC,定壓）：3395.33

24.燃燒熱（KJ/mol,25oC,定容）：3392.23

25.比熱容（KJ/(kg·K) ,20~25oC,定壓）：2.17

26.沸點上升常數：3.69

27.電導率（S/m,25oC）：2.4×10^-8

28.熱導率（W/(m·K),）：0.19971

29.溶解度（%,25oC,水）：3.5

30.體膨脹系數（K^-1）：0.000855

31.pK_a（20oC）：4.60

毒理學數據

1.急性毒性^[17]

LD50：250mg/kg（大鼠經口）；1400mg/kg（大鼠經皮）；1000mg/kg（兔經口）；820mg/kg（兔經皮）

LC50：665mg/m³（小鼠吸入，7h）

2.刺激性^[18]

家兔經皮：500mg（24h），中度刺激。

家兔經眼：20mg（24h），中度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[19]  大鼠吸入19mg/m³，每天6h，23周時高鐵血紅蛋白升高至600mg/ml。

4.致突變性^[20]   微生物致突變：鼠傷寒沙門菌100μg/皿。姐妹染色單體交換：小鼠腹腔內210mg/kg。微核試驗：小鼠腹腔內給予50mg/kg。DNA損傷：小鼠經口1g/kg。

5.致癌性^[21]  IARC致癌性評論：G3，對人及動物致癌性證據不足。

生態學數據

1.生態毒性^[22]

LC100：21.5mmol/L（24h）(梨形四膜蟲)

LC50：51~92mg/L（48h）（金色圓腹雅羅魚）；8.2mg/L（7d）（虹鱒魚）

EC50：0.1~0.65mg/L（48h）（水蚤）

2.生物降解性^[23]  低濃度下，在天然水體中，1d可降解40%~60%；21d內可降解75%~99%。

3.非生物降解性^[24]   空氣中半衰期3.3h（理論）。

 

分子結構數據

1、摩爾折射率：30.48

2、摩爾體積（cm³/mol）：91.7

3、等張比容（90.2K）：233.1

4、表面張力（dyne/cm）：41.7

5、極化率（10^-24cm³）：12.08

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:1

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積26

7.重原子數量:7

8.表面電荷:0

9.復雜度:46.1

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.無色油狀易燃液體，有強烈氣味。 稍溶于水，與乙醇、乙醚、氯仿和其他大多數有機溶劑混溶。有堿性，能與鹽酸生成鹽酸鹽。露置于空氣中或見光逐漸變為棕色。易燃，蒸氣與空氣能形成爆炸混合物，爆炸極限1.2%-8.3%（體積分數）。高毒。化學性質活潑，可以進行烷基化、磺化等反應。特別易氧化，根據條件不同可生成硝基苯、對苯等。露置空氣與光線下色變深。能隨水蒸氣揮發。

2.化學性質：苯胺和脂肪族胺相比，堿性較弱，與亞硝酸作用，氨基發生重氮化反應生成重氮鹽。重氮鹽經偶合反應生成偶氮化合物。苯胺與無機酸發生中和反應生成水溶性鹽，與氯化鋅、銅、氯化鈣等生成復鹽。與醇在酸性溶液中發生烷基化反應，得到對應的N-烷基化合物。與烯烴、鹵代烷也可發生同樣的反應。苯胺與羧酸、酸酐、酰氯、酯等發生反應，生成酰替苯胺。苯胺由于氨基的存在而使芳核容易發生取代反應，例如在鄰位或對位發生烷基化、鹵化、磺化、硝化、亞硝化等反應。此外，苯胺容易氧化，根據條件不同可生成對苯醌、硝基苯、偶氮苯、氧化偶氮苯等。苯胺氫化生成環己胺。與醛反應生成樹脂狀縮合物。

3.苯胺能因口服、吸入蒸氣、皮膚吸收而中毒，且皮膚吸收苯胺液體和蒸氣常是造成中毒的主要原因。苯胺對血液和神經的毒性非常強烈，能形成高鐵血紅蛋白。急性中毒的癥狀表現在頭痛、發紺、嚴重時致死亡。人吸入的濃度達406~619mg/m3，少于1小時，對健康無損害。TJ 36—79規定車間空氣中最高容許濃度5mg/m3。

4.穩定性^[25]  穩定

5.禁配物^[26]  強氧化劑、酸類、酰基氯、酸酐

6.聚合危害^[27]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[28] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過32℃，相對濕度不超過80%。避光保存。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

 

合成方法

1.老工藝生產是鐵粉還原法：硝基苯用鐵粉還原，反應液經中和、洗滌、蒸餾得到成品。

2.硝基苯加氫還原法：硝基苯在銅催化劑存在下，在流化床反應器中進行氣相加氫還原，反應產物經冷凝、減壓蒸餾得到產品。

3.硝基苯催化加氫法：通常采用的催化劑為Cu-SiO₂，該催化劑選擇性好，能順利地將硝基苯還原成苯胺，不易產生苯核上加氫。反應是在流化床反應器內進行，氫氣經純化處理后，由加熱器加熱到350～400℃，再進入蒸發器，同時硝基苯由高位槽進入蒸發器，與熱氫氣接觸氣化，并過熱至180～223℃，混合氣體從流化床底部進入，與裝于流化床內的載于硅膠上的銅催化劑接觸反應，生成的粗苯胺與水蒸氣由床頂排出。粗苯胺經冷凝器冷卻，分離，再經精餾得成品苯胺。現在苯胺的生產已實現了連續化，還原反應在常壓沸騰回流條件下進行，實現了小設備大生產。精制方法：苯胺按照制備方法不同可能含有硝基苯、甲苯胺、苯、硫化物等雜質。如果苯胺溶于稀鹽酸后得到無色透明的液體，則一般不含有烴類和硝基苯。精制時，將苯胺溶解于稀鹽酸或稀硫酸中，如果有不溶物，則用水蒸氣蒸餾除去，在殘留液中加入氫氧化鈉使成堿性，再次進行水蒸氣蒸餾可得苯胺。將蒸出的苯胺用固體氫氧化鈉干燥，加入鋅粉煮沸回流后進行蒸餾。再用固體氫氧化鈉干燥，然后在氮氣流下減壓蒸餾可得高純度產品。也可以將苯胺轉變成它的衍生物，如苯胺鹽酸鹽、乙酰替苯胺后，再重結晶精制。

4.將硝基苯、氯化亞鐵溶液（或氯化銨溶液）以及碎鐵粉加入反應釜中，不斷攪拌，進行還原反應制得。或者由氫氣還原硝基苯制得。

5.直接取工業苯胺為原料于氮氣氣氛下，經同樣的精餾也可得到試劑成品。成品須貯放于密閉棕色瓶內。為制備色譜純苯胺，可用氮氣作載氣，在裝有Apiezon L或SE30/白色硅藻土擔體固定相柱的制備氣相色譜儀上注入工業苯胺，經分離收集其主峰組分，然后裝入玻璃 瓿瓶中密封即可。

6.硝基苯通過催化加氫還原或用鐵粉還原：

生成的苯胺可與草酸反應成苯胺草酸鹽，然后經提純后用堿處理，再于氮氣氣氛下經精餾收集183～185℃間餾分。

7.苯酚氨化法：在酸性二氧化鋁催化劑存在下，用苯酚和氨于370℃和1.6MPa壓力下反應。該工藝原料易得，生產方法簡單，催化劑廉價，產品質量好，并且不會產生造成空氣污染的氣體或大量的水。苯酚轉化率大于99%，苯胺收率在96%以上。催化劑穩定性好，不必再生，又可聯產二苯胺。因此，該法適用于大規模連續化生產并可根據需要聯產二苯胺。但其成本受到苯酚的影響，只有在苯酚供應充足而廉價，且要求苯胺質量較高、投資較少時才采用本法。

用途

1.用作弱堿，能以氫氧化物的形態沉淀三價和四價元素（Fe³⁺、Al³⁺、Cr³⁺）的易水解鹽類，使與難水解的二價元素（Mn²⁺）的鹽類分離。在顯微微晶分析中，用以檢驗能生成硫氰酸絡合陰離子或其他陰離子（這些陰離子都能被苯胺沉淀）的元素（Cu、Mg、Ni、Co、Zn、Cd、Mo、W、V）。檢驗鹵素、鉻酸鹽、釩酸鹽、亞硝酸鹽和羧酸。溶劑。有機合成，染料制造。

2.是染料工業的最重要的中間體之一，也是醫藥、橡膠促進劑、防老劑的主要原料，還可制香料、清漆和炸藥等。苯胺是生產農藥的重要原料，由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、鄰硝基苯胺、鄰苯二胺、苯肼、環己胺等，可作為殺菌劑敵銹鈉、拌種靈、甲基滅菌胺、滅菌胺、多菌靈、嘧菌靈、苯菌靈，殺蟲劑三唑磷、噠嗪硫磷、喹硫磷，除草劑甲草胺、乙草胺、丁草胺、環嗪酮、咪唑喹啉酸等的中間體。作于合成氨基樹脂、環氧樹脂固化劑、聚合催化劑、溶劑、金屬防腐劑、潤滑油添加劑。

3.可與硫氰酸鉀、烏洛托品配置硝酸酸洗緩蝕劑。也可直接用作鹽酸、硫酸等無機酸的緩蝕劑。

4.用作分析試劑。還用于染料、藥品、樹脂、橡膠、香料等的合成。

5.用于合成氨基樹脂、環氧樹脂固化劑、聚合催化劑、溶劑、金屬防腐劑、潤滑油添加劑。是制造MDI、染料中間體的重要原料，也常用來制造醫藥、香料、除草劑、殺蟲劑、驅蟲劑、照相顯影劑、橡膠硫化劑、抗氧劑、防老化劑等產品。

6.可用來測定油品的苯胺點，也用作染料中間體、農藥、橡膠助劑及其他有機合成等的原料。^[29]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1547 6.1/PG 2

危險品標志：易燃 有毒 危害環境

安全標識：S26 S27 S28 S45 S46 S61 S36/S37 S36/S37/S39

危險標識：R11 R40 R41 R43 R50 R68 R23/24/25 R39/23/24/25 R48/20/21/22 R48/23/24/25

文獻

[1~29]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜