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          物競編號 01CG
          分子式 CH4N2S
          分子量 76
          標簽 硫代尿素, 硫尿素, 硫代碳酰二胺, Thiocarbamide, Sulfourea, 脂肪族含硫化合物, 有機緩蝕材料

          編號系統

          CAS號:62-56-6

          MDL號:MFCD00008067

          EINECS號:200-543-5

          RTECS號:YU2800000

          BRN號:605327

          PubChem號:24889147

          物性數據

          1.性狀:白色光亮苦味晶體[1]

          2.熔點(℃):182[2]

          3.沸點(分解,℃):263[3]

          4.相對密度(水=1):1.41[4]

          5.臨界壓力(MPa):8.23[5]

          6.辛醇/水分配系數:-1.08~-1.02[6]

          7.閃點(℃):>182[7]

          8.溶解性:溶于冷水、乙醇,微溶于乙醚。[8]

          毒理學數據

          1.急性毒性[9]  LD50:125mg/kg(大鼠經口);100mg/kg(小鼠腹腔)

          2.刺激性[10]  兔經眼:14%,引起刺激。

          3.致突變性[11]  微生物致突變:鼠傷寒沙門菌150μg/皿;釀酒酵母菌52600μmol/L。

          4.致畸性[12]  大鼠孕后12d經口給予最低中毒劑量(TDLo)240mg/kg,致中樞神經系統、肌肉骨骼系統發育畸形。大鼠孕后16~22d經口給予最低中毒劑量(TDLo)1400mg/kg,致內分泌系統發育畸形。

          5.致癌性[13]  IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。

          6.其他[14]  大鼠經口最低中毒劑量(TDLo):40mg/kg(孕后用藥1d),對胎鼠中樞神經系統、肌肉、骨骼系統有影響。

          生態學數據

          1.生態毒性[15]  LC50:>100mg/L(96h)(黑頭呆魚);1.8mg/L(48h)(水蚤)

          2.生物降解性[16]  MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,2周后降解2.6%。

          3.非生物降解性[17]  空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為0.4d(理論)。

          4.其他有害作用[18]  該物質對環境有危害,由于熱分解而形成的硫化物和氮氧化物,對大氣會造成污染。

          分子結構數據

          1、摩爾折射率:21.04

          2、摩爾體積(cm3/mol):57.3

          3、等張比容(90.2K):176.5

          4、表面張力(dyne/cm):89.5

          5、極化率(10-24cm3):8.34

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):-0.8

          2.氫鍵供體數量:2

          3.氫鍵受體數量:1

          4.可旋轉化學鍵數量:0

          5.互變異構體數量:2

          6.拓撲分子極性表面積84.1

          7.重原子數量:4

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:29

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.在空氣中易潮解。在150℃時轉變成硫氰酸銨。在真空下150-160℃時升華,180℃時分解。具有還原性,能使游離態碘還原成碘離子。本品富于反應性,用以制備各種化合物。能與多種氧化劑反應生成脲、硫酸及其他有機化合物,也能與無機化合物制成易溶解的加成化合物。

          2.本品一次作用時毒性小,反復作用時能經皮膚吸收,抑制甲狀腺和造血器官的機能,引起中樞神經麻痹及呼吸和心臟功能降低等癥狀。生產本品1~15年的工人,會出現頭痛、嗜眠、全身無力、皮膚干燥、口臭、口苦、腹上部疼痛、便秘、尿頻等癥狀。典型癥狀為面色蒼白、面部虛腫、腹脹、基礎代謝降低,血壓降低,脈搏變慢,心電圖有變化。還會出現皮膚病等癥狀。本品對蛙的LD50為10G/KG,對鼠皮下注射的D50為4g/kg。對人的致死量,文獻記載為10g/kg。生產本品的工人應戴防毒口罩,穿防護服,注意安全。生產設備應密閉,無跑、冒、滴、漏現象。

          3.穩定性[19]  穩定

          4.禁配物[20]  強氧化劑、強酸

          5.避免接觸的條件[21]  受熱

          6.聚合危害[22]  不聚合

          7.分解產物[23]  硫化物

          貯存方法

          儲存注意事項[24]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

          合成方法

          1.用石灰乳在負壓、冷卻下吸收硫化氫,生成硫氫化鈣溶液。將硫氫化鈣與氰氨化鈣(石灰氮)按1:5摩爾比,于80℃左右反應3h,即得硫脲溶液,過濾、濃縮、冷卻結晶、甩濾干燥,得成品硫脲。此外,用硫氰酸銨法和重氮甲烷法也可制得。
          2.合成法
          用硫化鋇與鹽酸(或硫酸)反應,用石灰乳負壓吸收,再與石灰氮反應,經過濾、冷卻結晶、離心分離、干燥,制得硫脲成品。
          3.用石灰乳在負壓、冷卻下吸收硫化氫,生成硫氫化鈣溶液,硫氫化鈣與氰氨化鈣反應,即得硫脲溶液。經過濾、濃縮、冷卻結晶、干燥,得純品硫脲。
          4.先將硫氫化鈣與水混合,在攪拌下分次加入氰氨化鈣,過程中控制溫度不超過70℃:
          5.反應結束后,過濾,濾餅用水洗滌,洗液與濾液合并后,通入二氧化碳至白色沉淀消失,加入少量活性炭,加熱至80℃,攪拌后冷卻至室溫后過濾。濾液減壓蒸發濃縮至原體積的2/ 3,溫度不超過85℃,趁熱過濾,濾液冷卻結晶,過濾,濾液再濃縮,冷卻結晶,每次結晶合并,干燥后即得成品。
          氫氧化鈣溶液的配制 將280mL水加入1000mL燒杯中,在不斷攪拌狀態下加入240gCaO,配成30%Ca(oH)2乳液。
          硫氫化鈣的制備 將氫氧化鈣乳液分裝在三個串聯的吸收柱內,使合成硝酸鈉時產生的硫化氫氣體依次通過這三個吸收柱,硫化氫被氫氧化鈣乳液吸收后生成硫氫化鈣溶液,控制其含量不低于16.5%。硫脲的合成 取16.5%的Ca(SH)2溶液160g加入三口燒瓶中,開動攪拌,升溫至50℃左右,緩慢加入含氮22%的固體Ca(CN)2 277g,升溫至85℃,恒溫3h,反應結束。
          硫脲成品的制取 將上述溶液過濾,用蒸餾水反復洗滌濾餅,洗液與濾液合并,在80~85℃條件下真空蒸發,蒸發至含量為13~14°Bé為止。將濃縮液冷卻至10℃左右,結晶10h,過濾,濾液再反復蒸發、結晶、過濾,濾餅在75℃條件下干燥得成品。
          6.主要合成法有:氰胺類與硫醇類反應;胺類與二硫化碳反應;異硫氰酸酯類與胺類反應;硫氰酸銨加熱等。德國最先用硫氰酸銨制造。Reynolds于1869年發現,該反應為可逆反應。工業規模制造是1940年在美國開始的。雖申請了許多專利,但主要專利是氰氨化鈣與硫化氫反應。
          7.用硫氰酸銨法和重氮甲烷法也可制得。

          用途

          1.本品用以合成磺胺噻唑、蛋氨酸和肥豬片等藥物的原料。用作染料及染色助劑、樹脂及壓塑粉的原料。也可用作橡膠的硫化促進劑、金屬礦物的浮選劑、制鄰苯二甲酸酐和富馬酸的催化劑,以及用作金屬防銹蝕劑。在照相材料方面,可作為顯影劑和調色劑。還可用于電鍍工業。硫脲還用于重氮感光紙、合成樹脂涂料、陰離子交換樹脂、發芽促進劑、殺菌劑等許多方面。硫脲也作為化肥使用。醫藥上用作生產藥物的中間體。橡膠工業上用作硫化促進劑。采礦業上用作浮選劑。還用作織物、紙張處理劑,印染助劑。

          2.分析試劑。用于鉍、鋨、銠、硒、鉛、碲、亞硝酸鹽等的測定。測定鋨的絡合指示劑。

          3.用于制備環氧樹脂快速固化劑。也可用作三聚氰胺甲醛樹脂膠黏劑的增韌劑。醫藥工業中用于制造磺胺噻唑、蛋氨酸、吡哌酸及抗甲狀腺藥等。有機合成中用于制造甲基硫脲、二乙基硫脲、二苯基硫脲、二氧化硫脲等硫脲衍生物。農藥工業用于制造殺蟲劑。也用作偶氮感光紙還原劑、金屬防銹劑、尼龍及聚酯纖維的加工助劑、橡膠硫化促進劑、礦物浮選劑、有機合成催化劑、電鍍添加劑等。

          4.用于氫氟酸酸洗緩蝕劑,用于酸洗除銅劑。

          5.在氨三乙酸鍍鋅中,硫脲可用作光亮劑,同時還能提高陰極極化作用,使鍍層光澤,結晶細致,提高溶液的均鍍能力。

          6.用于有機合成,也用作藥品、橡膠促進劑、鍍金材料等。[25]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 2811 6.1/PG 3

          危險品標志:有害 危害環境

          安全標識:S61 S36/S37

          危險標識:R22 R40 R63 R51/53

          文獻

          [1~25]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜