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          物競(jìng)編號(hào) 0JZY
          分子式 PCl3
          分子量 137.35
          標(biāo)簽 氯化磷, 氯化磷(Ⅲ), Phosphorus trichloride

          編號(hào)系統(tǒng)

          CAS號(hào):7719-12-2

          MDL號(hào):MFCD00011438

          EINECS號(hào):231-749-3

          RTECS號(hào):TH3675000

          BRN號(hào):969177

          PubChem號(hào):24853774

          物性數(shù)據(jù)

          1.性狀:無(wú)色澄清液體,在潮濕空氣中發(fā)煙。[11]

          2.熔點(diǎn)(℃):-111.8[12]

          3.沸點(diǎn)(℃):76[13]

          4.相對(duì)密度(水=1):1.57(21℃)[14]

          5.相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):4.75[15]

          6.飽和蒸氣壓(kPa):13.33(21℃)[16]

          7.臨界壓力(MPa):5.67[17]

          8.辛醇/水分配系數(shù):2.01[18]

          9.溶解性:可混溶于二硫化碳、乙醚、四氯化碳、苯。[19]

          毒理學(xué)數(shù)據(jù)

          1.急性毒性[20] 

          LD50:550mg/kg(大鼠經(jīng)口)

          LC50:582.4mg/m3(大鼠吸入,4h)

          2.刺激性  暫無(wú)資料

          3.亞急性與慢性毒性[21]  大鼠吸入濃度33.5mg/m3,60d,出現(xiàn)體重增長(zhǎng)緩慢和皮膚潰瘍等。

          生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

          1.生態(tài)毒性   暫無(wú)資料

          2.生物降解性  暫無(wú)資料

          3.非生物降解性  暫無(wú)資料

          4.其他有害作用[22]  該物質(zhì)對(duì)環(huán)境有危害,應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染。

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          1、摩爾折射率:無(wú)可用的

          2、摩爾體積(cm3/mol):無(wú)可用的

          3、等張比容(90.2K):無(wú)可用的

          4、表面張力(dyne/cm):無(wú)可用的

          5、介電常數(shù):無(wú)可用的

          6、極化率(10-24cm3):無(wú)可用的

          7、單一同位素質(zhì)量:135.880319 Da

          8、標(biāo)稱質(zhì)量:136 Da

          9、平均質(zhì)量:137.3328 Da

          計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

          1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):2.3

          2、氫鍵供體數(shù)量:0

          3、氫鍵受體數(shù)量:0

          4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

          5、互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

          6、拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):0

          7、重原子數(shù)量:4

          8、表面電荷:0

          9、復(fù)雜度:8

          10、同位素原子數(shù)量:0

          11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          15、共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          1.露于潮濕空氣中能水解成亞磷酸和氯化氫,發(fā)生白煙而變質(zhì)。遇乙醇和水起分解反應(yīng)。與氧作用生成三氯氧磷,與氯作用生成五氯化磷,與有機(jī)物接觸會(huì)著火。易燃。易刺激黏膜,有腐蝕性。有毒!失火時(shí),可用干砂土、干粉滅火器撲救,不可用水。

          2.具有強(qiáng)烈的吸濕性,對(duì)空氣和濕氣敏感,遇水會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)并產(chǎn)生酸。在密閉的容器中遇水時(shí)會(huì)發(fā)生爆炸,應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。該試劑具有很強(qiáng)的毒性,吸入體內(nèi)對(duì)肺部和呼吸道造成嚴(yán)重的傷害、甚至可能致死。

          3.穩(wěn)定性[23]  穩(wěn)定

          4.禁配物[24]  強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑、水、酸類、醇類、鉀、鈉、金屬氧化物

          5.避免接觸的條件[25]  潮濕空氣

          6.聚合危害[26]  不聚合

          貯存方法

          儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[27]  儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫(kù)房?jī)?nèi),實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不超過30℃,相對(duì)濕度不超過75%。包裝必須密封,切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。不宜久存,以免變質(zhì)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

          合成方法

          1.以試劑級(jí)三氯化磷為原料,加入石英蒸餾設(shè)備中,在常壓下,于餾出溫度為74~76℃時(shí)進(jìn)行蒸餾,去掉初餾分及終餾分,就幾乎可以除掉砷、硫、其他金屬,制得純度為99.99%~99.999%左右的高純?nèi)然壮善贰F浞磻?yīng)式如下:

          2.反應(yīng)裝置是一只1000mL雙頸圓底燒瓶,一頸裝有進(jìn)氣管,從氯氣鋼瓶中放出的氯氣經(jīng)過安全瓶和盛有濃硫酸的洗氣瓶(也作計(jì)泡器)由此導(dǎo)入,另一頸安裝蒸餾頭,它的支管處套一小接收瓶封住,頂端安裝一帶有五氧化二磷干燥管的130cm長(zhǎng)的水冷凝管。取200g在濃硫酸的干燥器中干燥了數(shù)天的紅磷放入燒瓶中,用250mL三氯化磷蓋住(構(gòu)成極易流動(dòng)的懸浮體)緩慢加熱,當(dāng)猛烈沸騰時(shí)開始加入氯氣。繼續(xù)在保持反應(yīng)物猛烈沸騰下,加入453g氯氣(由鋼瓶減少的重量求得)。氯氣加完后改成蒸餾裝置,將三氯化磷蒸餾出來(lái)。

          3.以試劑級(jí)三氯化磷為原料,加入石英蒸餾設(shè)備中,在常壓下,于餾出溫度為74~76℃時(shí)進(jìn)行蒸餾,去除初餾分及終餾分,就幾乎可以除去砷、硫和其他金屬,制得純度為99.99%~99.999%左右的高純?nèi)然壮善贰?/p>

          用途

          1.用作半導(dǎo)體摻雜劑及高純磷的原料。在整個(gè)電路生產(chǎn)的工藝過程中,三氯化磷的質(zhì)量對(duì)控制沾污、提高集成電路成品率起著重要作用。

          2.主要用作制造敵百蟲、敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、稻瘟凈等有機(jī)磷農(nóng)藥的原料。也是制造三氯硫磷、三氯氧磷、亞磷酸、磷酸三苯酯和磷酸三酚酯的原料。醫(yī)藥工業(yè)用于生產(chǎn)磺胺嘧啶(S.D.),磺胺五甲氧嘧啶(SMD)等藥物的中間體。染料工業(yè)作縮合劑,用于生產(chǎn)色酚類染料。還用作生產(chǎn)香料的氯化劑和催化劑。

          3.作半導(dǎo)體摻雜劑,并用作制備高純磷的原料。也用作半導(dǎo)體參雜源。

          4.三氯化磷是一種氯代試劑,能夠與氧雜、氮雜、硫雜、雙烯等化合物劇烈反應(yīng),也可與有機(jī)金屬化合物、金屬鹽反應(yīng),是合成含磷金屬配體的磷源[1~3]

          作為氯代化試劑  醇、醛、酮和羧酸可以用三氯化磷氯代化。醛、酮可轉(zhuǎn)化為亞磷酸酯。羧酸可轉(zhuǎn)化為酰氯。PCl3和Br2組合使用時(shí),羧酸發(fā)生α-溴代反應(yīng)。例如芳香酮的氯化后產(chǎn)物是氯代的烯烴 (式1)[4]

          與胺的反應(yīng)  三氯化磷與二級(jí)胺反應(yīng)可以得到二氯亞磷酰胺中間體 (式2)[5]

          合成磷雜環(huán)  三氯化磷與Wittig試劑反應(yīng)可以得到磷雜環(huán)化合物 (式3)[6]

          手性配體的合成  三氯化磷可作為磷源用于合成一些含磷的配體,如下列化合物可作為手性催化配體的合成 (式4,式5)[7~10]

          5.用于制造有機(jī)磷化合物,也用作試劑等。[28]

          安全信息

          危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:暫無(wú)

          危險(xiǎn)品標(biāo)志:極毒 腐蝕

          安全標(biāo)識(shí):S26 S45 S36/S37/S39

          危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R14 R29 R35 R26/28 R48/20

          文獻(xiàn)

          1. Kpies, P.; Kehr, G.; Froehlich, R.; Erker, G.; Grimme, S. Organometallics, 2005, 24, 4742. 2. Wan, X.; Sun, Y.; Luo, Y.; Li, D.; Zhang, Z. J. Org. Chem., 2005, 70, 1070. 3. Baillie, C.; Zhang, L.; Xiao, J. J.Org. Chem., 2004, 69, 7779. 4. Sarobe, M.; Jenneskens, L. W.; Steggink, Ralph G. B.; Visser, T. J. Org. Chem., 1999, 64, 3861. 5. Liedtke, J.; Loss, S.; Alcaraz, G.; Gramlich, V.; Grutzmacher, H. Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38, 1623. 6. Breitsameter, F.; Polborn, K.; Schmidpeter, A. Eur. J. Inorg. Chem., 1998, 1907. 7. Duursma, A.; Boiteau, J.-G.; Lefort, L.; Boogers, J. A. F.; de Vries, A. H. M.; de Vries, J. G.; Minnaard, A. J.; Feringa, B. L. J. Org. Chem., 2004, 69, 8045. 8. Xin, L. H.; Potnick, R.; Johnson, J. S. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 3070. 9. Monti, C.; Gennari, C.; Piarulli, U. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6859. 10. Tissot-Croset, K.; Polet, D.; Alexakis, A. Angew. Chem., Int. Ed., 2004, 43, 2426. [1~10]參考書:現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>;胡躍飛 付華 編著;化學(xué)工業(yè)出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [11~28]參考書:危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學(xué)工業(yè)出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無(wú)

          表征圖譜