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          物競編號 02LL
          分子式 C13H13N3
          分子量 211.26
          標簽 二苯胍, 橡膠硫化促進劑 DPG, 1,3-二苯胍, N,N'-二苯基胍, Diphenyl guanidine, rubber vulcanization accelerator DPG, 1,3-diphenyl guanidine, N, N'-diphenyl guanidine, 促進劑, 催化劑及助劑

          編號系統

          CAS號:102-06-7

          MDL號:MFCD00001758

          EINECS號:203-002-1

          RTECS號:MF0875000

          BRN號:1875653

          PubChem號:24866918

          物性數據

          1.      性狀:白色粉末,無臭,味苦。

          2.      相對密度(g/mL,25℃):1.13

          3.      相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

          4.      熔點(oC):114150,170(以上分解)

          5.      沸點(oC,常壓):未確定

          6.      沸點(oC, 101.3kpa): 260

          7.      折射率:未確定

          8.      閃點(oC):未確定

          9.      比旋光度(o):未確定

          10.   自燃點或引燃溫度(oC): 790

          11.   蒸氣壓(mmHg,20oC):未確定

          12.   飽和蒸氣壓(kPa, oC):未確定

          13.   燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14.   臨界溫度(oC):未確定

          15.   臨界壓力(KPa):未確定

          16.   油水(辛醇/水)分配系數的對數值:未確定

          17.   爆炸上限(%,V/V):未確定

          18.   爆炸下限(%,V/V):12.6(g/m3)

          19.   溶解性:微溶于水,不溶于汽油,溶于乙醇、氯仿、丙酮、甲醇、二甲苯。

          毒理學數據

          1. 急性毒性:大鼠經口LD50:323mg/kg
          2. 小鼠經口LD5O:150mg/kg
          3. 兔經口LD5O:250mg/kg
          4. 本品有毒,與皮膚接觸有刺激性。

          生態學數據

          該物質對水有稍微的危害。

          分子結構數據

          1、   摩爾折射率:65.38

          2、   摩爾體積(cm3/mol):191.0

          3、   等張比容(90.2K):493.3

          4、   表面張力(dyne/cm):44.4

          5、   介電常數:

          6、   偶極距(10-24cm3):

          7、 極化率:25.91

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):2.4

          2.氫鍵供體數量:2

          3.氫鍵受體數量:1

          4.可旋轉化學鍵數量:3

          5.互變異構體數量:2

          6.拓撲分子極性表面積50.4

          7.重原子數量:16

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:225

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          避免與強氧化劑接觸。微溶于水,溶于乙醇、氯仿、熱苯、熱甲苯,易溶于稀無機酸。其水溶液呈強堿性??諝庵蟹€定。

          貯存方法

          儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。防止陽光直射。包裝密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

          合成方法

          1.我國二苯胍生產工藝均為二硫化碳和苯胺縮合制得二苯硫脲,再由二苯硫脲、氧化鉛、氫氧化銨與硫酸銨在40-70℃的條件下制成二苯胍的硫酸鹽,經提取、過濾,中和得半成品。再經干燥、篩選即得成品促進劑D。各生產工藝的不同點主要集中在二苯硫脲合成二苯胍這一步,早期國內采用氧化鉛法,由于產品質量差、操作人員的粉塵污染(鉛粉塵)、母液的三廢處理、收率低等問題,此方法在20世紀90年代后期基本已停止使用。此法用氧化鉛作脫硫劑,用氨水作胺化劑,用硫酸銨作為二苯胍的萃取劑,在原料消耗、環境保護方面都存在問題。

          改用氧化鋅可改進原有的生產工藝。90年代中期,國內有氧化鋅法和氧化鐵法的報道,但因各種原因并未普及,已被淘汰?,F在所有國內二苯胍的生產企業均采用氧氣法生產,即二苯硫脲與氧氣、氨水反應8h后得二苯胍。原料消耗定額:二苯硫脲1250kg/t、氧氣240m3、醋酸銅(催化劑)0.86kg/t、氨水1000kg/t、水252kg/t。

          2.首先把所需量的乙醇和水加入耐壓反應釜,室溫下通氨1h,使溶液中的氨達到飽和,然后邊攪拌邊加入二苯基硫脲,完畢,再通氨15min。將氧化鋅調成稀糊狀,慢慢滴加至反應釜中,滴加時間1h左右,最后將反應釜密封,通氨升壓到所需值,在38~40℃反應3h,繼續升溫到一定溫度再反應一定時間。反應完畢,釋壓、放料、過濾、醇洗。將濾液和洗液合并精餾,以回收部分乙醇。由于二苯胍僅微溶于水,隨著精餾的進行,釜底析出粗二苯胍的量越來越多,待乙醇基本蒸出后停止。然后往其中加入少量水,在不斷攪拌下滴加1∶1的鹽酸,使二苯胍生成可溶性的二苯胍鹽酸鹽,待溶液pH值為2~3時,停止滴加鹽酸,將其過濾除去副產物和雜質,濾液再用10%的NaOH中和,此時即有精制的白色二苯胍沉淀析出。再過濾、水洗、干燥即產品。

          3.也可采用以N,N'-二苯硫脲、氨水和氧氣為原料,以二價銅離子為催化劑的氧氣法生產本品,合成反應式如

          首先,銅鹽與氫氧化銨、氨及N,N'-二苯硫脲反應生成絡合物二氨N,N'-二苯硫脲合銅(Ⅱ)氫氧化物和銨鹽。然后N,N'-二苯硫脲經氧氣氧化脫硫及上氨反應得到產品二苯胍和亞硫酸銨。亞硫酸銨繼續被氧氣氧化生成硫酸銨。

          用途

          主要用作天然膠與合成膠的中速促進劑。常用作噻唑類、秋蘭姆及次碘酰類促進劑的活性劑,與促進劑DM、TMTD并用時,可用于連續硫化。用噻唑類促進劑的第二促進劑時,硫化膠的耐老性能有所下降,必須配以適當的防老劑。在氯丁膠中,該品有增塑劑和塑解劑的作用。該品不適于白色或淺色制品以及與食物接觸的橡膠制品。主要用于制造輪胎、膠板、鞋底、工業制品、硬質膠和厚壁制品。作為第二促進劑用量為1-2份,作噻唑促進劑的第二促進劑時一般用量為0.1-0.5份。二苯胍的衍生物鉻酪二苯胍是一種高效防銹劑。二苯胍還被用作塑料交聯劑,示溫材料,礦石浮選用助劑,涂料助劑,拋光材料助劑,金屬分析試劑及建材用助劑。

          用作天然橡膠、合成橡膠及其橡膠型膠黏劑的中速高溫硫化促進劑,也用作秋蘭姆類、噻唑類及次磺酰胺類促進劑的活性劑。硫化臨界溫度141℃。硫化膠耐老化性能好,但硫化平坦性較差。主要用于制造輪胎、膠板、鞋底、硬質膠制品和厚壁制品。可使膠乳增稠,也能引起膠凝,故不宜用于膠乳,也不宜用于白色、淺色制品。

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 3077 9/PG 3

          危險品標志:有害 危害環境

          安全標識:S26 S61 S36/S37/S39

          危險標識:R22 R62 R36/37/38 R51/53

          文獻

          暫無

          備注

          暫無

          表征圖譜