甲醇 Methanol

編號系統(tǒng)

CAS號：67-56-1

MDL號：MFCD00004595

EINECS號：200-659-6

RTECS號：PC1400000

BRN號：1098229

PubChem號：24861543

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明液體，有刺激性氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-97.8^[2]

3.沸點（℃）：64.7^[3]

4.相對密度（水=1）：0.79^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：1.1^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：12.3（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-723^[7]

8.臨界溫度（℃）：240^[8]

9.臨界壓力（MPa）：7.95^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：-0.82~-0.77^[10]

11.閃點（℃）：12（CC）；12.2（OC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：464^[12]

13.爆炸上限（%）：36.5^[13]

14.爆炸下限（%）：6^[14]

15.溶解性：溶于水，可混溶與醇類、乙醚等多數(shù)有機溶劑。^[15]

16.折射率（n20oC）：1.3284

17.黏度（mPa·s,15oC）：0.6405

18.黏度（mPa·s,20oC）：0.5945

19.黏度（mPa·s,25oC）：0.5525

20.黏度（mPa·s,30oC）：0.5142

21.閃點（oC,開口）：11

22.閃點（oC,閉口）：12.0

23.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：35.32

24.熔化熱（KJ/kg）：98.81

25.生成熱（KJ/mol,氣體）：-201.39

26.生成熱（KJ/mol,液體）：-238.82

27.比熱容（KJ/(kg·K),20oC,定壓）：2.51

28.沸點上升常數(shù)：0.785

29.電導(dǎo)率（S/m,25oC）：1.5×10^-9

30.熱導(dǎo)率（W/(m·K),30oC）：21.3527

31.體膨脹系數(shù)（K^-1,20oC）：0.00119

32.體膨脹系數(shù)（K^-1,55oC）：0.00124

33.相對密度（25℃，4℃）：1.7866

34.相對密度（25℃，4℃）：1.3265

35.臨界密度（g·cm^-3）：0.273

36.臨界體積（cm³·mol^-1）：117

37.臨界壓縮因子：0.223

38.偏心因子：0.566

39.Lennard-Jones參數(shù)（A）：3.8632

40.Lennard-Jones參數(shù)（K）：419.86

41.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：29.532

42.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：3.580×10⁹

43.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：21.710

44.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：764.9

45.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-201.5

46.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：239.88

47.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-161.6

48.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：44.06

49.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-726.9

50.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-239.1

51.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：127.24

52.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-166.88

53.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：81.4

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[16]

LD50：7300mg/kg（小鼠經(jīng)口）；15800mg/kg（兔經(jīng)皮）

LC50：64000ppm（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[17]  

家兔經(jīng)皮：20mg（24h），中度刺激。

家兔經(jīng)眼：40mg，中度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[18]  大鼠吸入50mg/m³，每天12h，3個月，在8~10周內(nèi)可見到氣管、支氣管黏膜損害，大腦皮質(zhì)細(xì)胞營養(yǎng)障礙等。

4.致突變性^[19]  微生物致突變：釀酒酵母菌12%。DNA抑制：人類淋巴細(xì)胞300mmol/L。

5.致畸性^[20]  鼠孕后6~14d吸入最低中毒劑量（TCLo）20000ppm（7h），致肌肉骨骼系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)、泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育畸形。大鼠、小鼠孕后不同時間給予不同劑量，可致內(nèi)分泌系統(tǒng)、眼、耳、中樞神經(jīng)系統(tǒng)、顱面部（包括鼻、舌）發(fā)育畸形。

6.其他^[21]  大鼠經(jīng)口最低中毒劑量（TDLo）：7500mg/kg（孕7~19d），對新手鼠行為有影響。大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：20000ppm（7h）（孕1~22d），引起肌肉骨骼、心血管系統(tǒng)和泌尿系統(tǒng)發(fā)育異常。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.對呼吸道及胃腸道黏膜有刺激作用，對血管神經(jīng)有毒作用，引起血管痙攣，形成瘀血或出血；對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊的選擇作用，使視網(wǎng)膜因缺乏營養(yǎng)而壞死。

2.生態(tài)毒性^[22]  LC50：15.4~29.4g/L（96h）（黑頭呆魚）

3.生物降解性^[23]  MITI-I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，2周后降解92%。

4.非生物降解性^[24]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為17d（理論）。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：8.21

2、摩爾體積（cm³/mol）：42.5

3、等張比容（90.2K）：88.6

4、表面張力（dyne/cm）：18.8

5、極化率（10^-24cm³）：3.25

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:-0.5

2.氫鍵供體數(shù)量:1

3.氫鍵受體數(shù)量:1

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積20.2

7.重原子數(shù)量:2

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:2

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.化學(xué)性質(zhì)：具有飽和一元醇的通性，由于只有一個碳原子，因此有其特有的反應(yīng)。例如：① 與氯化鈣形成結(jié)晶狀物質(zhì)CaCl2·4CH3OH，與氧化鋇形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中；類似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等；② 與其他醇不同，由于-CH2OH基與氫結(jié)合，氧化時生成的甲酸進一步氧化為CO2；③  甲醇與氯、溴不易發(fā)生反應(yīng)，但易與其水溶液作用，最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O，因水的作用轉(zhuǎn)變成HCHO與HCl；④ 與堿、石灰一起加熱，產(chǎn)生氫氣并生成甲酸鈉；CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2；⑤ 與鋅粉一起蒸餾，發(fā)生分解，生成CO和H2O。

2.甲醇為有毒化工產(chǎn)品，具有顯著的麻醉作用，對于視神經(jīng)危害最為嚴(yán)重。飲入5~10ml/kg甲醇可致嚴(yán)重中毒,10ml/kg以上有失明危險，飲入30ml/kg可以致死。甲醇可經(jīng)消化道、呼吸道及皮膚滲透侵入人體導(dǎo)致中毒。吸入濃的甲醇蒸氣時，除了特有的癥狀酩酊、頭痛以外，常使視力模糊而眼痛。這些癥狀有的在數(shù)小時之后即能發(fā)生，重癥時，呈現(xiàn)眩暈、呼吸困難、胃痛、疝痛、便秘，有時還會有出血，需要數(shù)日才恢復(fù)。在這期間也能引起疲勞、不適，重癥時能出現(xiàn)發(fā)紺。不論急性、慢性都需要較長時間才能恢復(fù)。工作場所空氣中甲醇蒸氣最高容許濃度260mg/m3。防護方法在于生產(chǎn)設(shè)備密閉，嚴(yán)防入口、入眼或接觸傷口。如有黏沾，迅速用水沖洗。急性中毒者迅速移到新鮮空氣處。嚴(yán)重者送醫(yī)院診治。

3.屬中等毒類。主要作用于神經(jīng)系統(tǒng)，具有麻醉作用。可被皮膚吸收、飲用或吸入蒸氣而造成中毒，其特征是刺激視神經(jīng)及網(wǎng)膜，導(dǎo)致眼睛失明。乙醇在體內(nèi)能迅速分解排除，而甲醇排出緩慢，故有累積性。吸入甲醇蒸氣會刺激眼、鼻和咽喉，引起眩暈、頭痛、沉醉、流淚和視力模糊。重癥時呈現(xiàn)麻醉、呼吸困難、惡心、嘔吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有時還會出血。一般誤飲5~10ml可致嚴(yán)重中毒，15ml可致失明，30ml左右可致死。兔經(jīng)口致死量為10ml/kg。嗅覺閾濃度140mg/m3。TJ36-79規(guī)定車間空氣中最高容許濃度為50mg/m3。

4.穩(wěn)定性^[25]  穩(wěn)定

5.禁配物^[26]  酸類、酸酐、強氧化劑、堿金屬

6.聚合危害^[27]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[28] 儲存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃，保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿金屬等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.工業(yè)上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法，工藝過程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序。粗甲醇的凈化過程包括精餾和化學(xué)處理。化學(xué)處理主要用堿破壞在精餾過程中難以分離的雜質(zhì)，并調(diào)節(jié)pH值；精餾主要是脫除易揮發(fā)組分如二甲醚，以及難揮發(fā)組分職乙醇、高碳醇和水。粗餾后的純度一般都可達到98%以上。

2.將工業(yè)甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理，可除去其中的丙酮。經(jīng)精餾得純品甲醇。

3.BV-Ⅲ級甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業(yè)甲醇為原料，經(jīng)精餾、超凈過濾、超凈分裝，得高純甲醇產(chǎn)品。

4.一般均以工業(yè)甲醇為原料，經(jīng)常壓蒸餾除去水分，控制塔頂64～65℃，過濾除去不溶物即可。

用途

1.基本有機原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多種有機產(chǎn) 品。也是農(nóng)藥（殺蟲劑、殺螨劑）、醫(yī)藥（磺胺類、合霉素等）的原料，合成對苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。還是重要的溶劑，亦可摻入汽油作替代燃料使用。20世紀(jì)80年代以來，甲醇用于生產(chǎn)汽油辛烷值添加劑甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料，以及甲醇蛋白等產(chǎn)品，大大促進了甲醇生產(chǎn)的發(fā)展和市場需要。

2.用作涂料、清漆、蟲膠、油墨、膠黏劑、染料、生物堿、醋酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇縮丁醛等的溶劑。也是制造農(nóng)藥、醫(yī)藥、塑料、合成纖維及有機化工產(chǎn)品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽車防凍液、金屬表面清洗劑和酒精變性劑等。

3.甲醇為清洗去油劑，MOS級主要用于分立器件，中、大規(guī)模集成電路，BV-Ⅲ級主要用于超大規(guī)模集成電路工藝技術(shù)。

4.用作分析試劑，如作溶劑、甲基化試劑、色譜分析試劑。還用于有機合成。

5.用于電子工業(yè)， 常用作清洗去油劑。

6. 通常甲醇是一種比乙醇更好的溶劑，可以溶解許多無機鹽。

7.主要用于制甲醛、香精、染料、醫(yī)藥、火藥、防凍劑、溶劑等。^[29]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1230 3/PG 2

危險品標(biāo)志：易燃 有毒

安全標(biāo)識：S7 S16 S24 S45 S36/S37 S36/S37/S39 S37/S39

危險標(biāo)識：R11 R23/24/25 R39/23/24/25

文獻

[1~29]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜