乙烯基乙醚 Ethyl vinyl ether

編號系統

CAS號：109-92-2

MDL號：MFCD00009248

EINECS號：203-718-4

RTECS號：KO0710000

BRN號：605351

PubChem號：暫無

物性數據

1.      性狀：無色液體

2.      密度（g/mL,20/20℃）：0.754

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：2.5

4.      熔點（oC）：-115

5.      沸點（oC,101.3kPa）：35.5

6.      折射率（n20oC）：1.3767

7.      折射率（n25oC）：1.3739

8.      閃點（oC）：<17.8

9.      黏度（mPa·s,20oC）：0.22

10.   燃點（oC）：201.7

11.   蒸氣壓（kPa,20oC）：56.80

12.   蒸氣壓（kPa,-49.0oC）：1.33

13.   臨界溫度（oC）：201.85

14.    臨界壓力（MPa）：4.07

15.   體膨脹系數（K^-1,55oC）：0.00165

16.   體膨脹系數（K^-1,10~40oC）：0.00102

17.   爆炸上限（%,V/V）：28.0

18.   爆炸下限（%,V/V）：1.7

19.   溶解性：微溶于水，能與丙酮、苯、乙醚、庚烷、甲醇、四氯化碳等多種有機溶劑混溶。20℃時在水中溶解0.9%；水在乙基乙烯基醚中溶解0.2%。

20.   相對密度（20℃，4℃）：0.7589

21.   偏心因子：0.467

22.   溶度參數(J·cm^-3)^0.5：16.125

23.   van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.010×10⁹

24.   van der Waals體積（cm³·mol^-1）：48.010

25.   氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2577.26

26.   氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-140.08

27.   液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2550.7

28.   液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-166.7

29.   液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：148.3

毒理學數據

1、刺激性：家兔皮膚開放性刺激實驗：500mg，輕微刺激。

2、急性毒性：

大鼠經口LD5O：8160mg/kg；

大鼠吸入LCLO：16000mg/kg；

大鼠皮膚LD5O：>20gm/kg；

小鼠吸入LC5O：324gm/m3/15M；

兔子皮膚LD5O：>20ml/kg；

3、致突變：倉鼠卵巢姐妹染色單體交換：17900ppm

4、吸入為低毒類。經口與皮膚屬微毒類。但麻醉性比乙醚強。大鼠吸入濃度為44mg/L的本品蒸氣4h，有60%死亡。

生態學數據

該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。

分子結構數據

1、   摩爾折射率：22.05

2、   摩爾體積（cm³/mol）：96.0

3、   等張比容（90.2K）：199.9

4、   表面張力（dyne/cm）：18.8

5、   極化率（10^-24cm³）：8.74

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積9.2

7.重原子數量:5

8.表面電荷:0

9.復雜度:24.8

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.無色易燃液體，有活潑的化學反應性能。在液相或氣相下很容易聚合，工業品含阻聚劑以防止聚合。避免受熱，光照。禁止與酸類、強氧化劑、氧接觸。在空氣中放置雖不會很快形成過氧化物，但生成的過氧化物有爆炸性。為了抑制過氧化物的生成，可添加銅粉、1%的水、對苯二酚等。添加三乙醇胺可防止水解。閃點低，室溫下容易生成爆炸性的混合氣體，注意遠離火源和熱源。著火時用泡沫滅火劑、二氧化碳、干式化學滅火劑、四氯化碳滅火，用水無效。麻醉性比乙醚強。避免吸入蒸氣，注意通風。

對堿穩定。在無機酸作用下容易水解，生成乙醇和乙醛。在骨架鎳催化作用下，常溫加氫生成乙醚。低溫與鹵化氫加成得到α-鹵代醚。受熱、光、過氧化物作用能發生聚合反應。

2.可使中樞神經麻痹，其麻醉作用比乙醚強一倍。大鼠吸入濃度為44mg/L的本品蒸氣4小時，有60％死亡。參見乙醚。

3.屬于高度揮發和易燃化學品，建議在低溫干燥處儲存，在通風櫥中使用。

貯存方法

1.儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

2.一般自用，常貯存在地下，低溫密封貯存，以使蒸發損失減到最小。按易燃有毒化學品規定貯運。

合成方法

1.由電石發生乙炔，乙炔再與乙醇在氫氧化鉀催化劑存在下，經加壓反應制得。

精制方法：乙基乙烯基醚主要含有乙醇、乙醛、縮醛以及為防止水解而加入的三乙醇胺等雜質。精制方法是用水或稀氫氧化鉀充分洗滌。過氧化物可用硫酸亞鐵、亞硫酸鈉、氯化亞錫等還原劑溶液洗滌，再用氫氧化鉀、氯化鈣干燥，加氫氧化鉀或金屬鈉蒸餾精制。

2.制1一氯乙基乙基醚
    將等摩爾量的聚乙醛和乙醇混合，冷卻，通于燥抓化氫氣使飽和。分出氯乙基醚粗品，保持在低溫下，用無水氯化鈣干燥2小時。干燥的時間長了將引起顯著分解。最后在減壓下吹入干燥空氣約2小時，以趕盡產品中殘余的氯化氫。產率94%。

制乙基乙烯基醚
    在室溫下，將24克(0.22摩爾)1一氯乙基乙基醚加到40毫升(0.5摩爾)毗咤中。蒸餾，在蒸汽溫度達100℃前，可收集到14毫升餾出物。餾出物再經長1厘米的松針形分餾柱進行分餾，得到乙基乙烯醚，重6.8克(43%)。

3.制法：

于裝有分餾柱（連接冷凝器，并接受瓶用冰鹽浴冷卻）的反應瓶中，加入無水乙醇50g（1.08mol）,醋酸汞5g（0.016mol），正丁基乙烯基醚（2）100g（1.0mol），加熱回流。控制分餾柱頂部的溫度在36～37℃，蒸出乙基乙烯基醚（1）71g，收率98%。于蒸餾瓶中加入水，共沸蒸餾（97℃），分離，得正丁醇71.2g，收率97%。^[1]

用途

1.用作化學中間體、香料及潤滑油添加劑等。用于柔軟劑、黏結劑、涂料、皮革涂料、紡織品表面處理劑、合成橡膠改良劑以及制造磺胺嘧啶的中間體。

2.乙烯基乙醚麻痹中樞神經，其麻醉作用比乙醚強，因此醫藥上用作麻醉劑、鎮痛劑。該品還是精細化學品的中間體，可用于藥物磺胺嘧啶、消毒劑戊二醛、聚合物、涂料等的生產。也可用于制取香料及潤滑油添加劑等。

3.乙基乙烯基醚在有機合成中主要被用作羥基的保護基、乙烯基轉移試劑，以及參與環化加成反應。

在眾多的羥基保護基中，乙基乙烯基醚與羥基生成的α-乙氧基乙基醚 (EE) 是最常用和最方便的保護基之一。該反應一般需要一個強酸性催化劑，TFA和TsOH可用于此目的，最常用的是PPTS。該反應通常在室溫下攪拌數小時即可完成，多數情況下產物的產率在95%以上 (式1)^[1,2]。EE保護基可以在酸性條件下非常容易地完成脫保護基反應，PPTS-EtOH和aq. HCl-MeOH是值得推薦的方法 (式2)^[3,4]。

在乙酸汞衍生物催化劑的作用下，乙基乙烯基醚與羥基發生乙烯基轉移反應，生成相應的乙烯基醚產物 (式3)^[5]。如果使用金屬鈀催化劑，則可以有效地避免使用金屬汞物催化劑 (式4)^[6]。該反應由于產物可以發生進一步的縮合反應或者烯烴復分解而更有意義^[7,8]。

乙基乙烯基醚與烯丙羥基發生乙烯基轉移反應則生成相應的乙烯基醚產物，反應通常在醋酸汞催化下完成。將產物在甲苯或者二甲苯中加熱可誘導相應的Claisen重排，使得該反應具有重要合成價值。通常情況下，這兩步反應過程可以在“一鍋煮”條件下完成 (式5，式6)^[9~11]。

在路易斯酸催化劑的存在下，乙基乙烯基醚也可以發生相應的環化反應^[12,13]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 1302 3/PG 1

危險品標志：易燃 刺激

安全標識：S16 S23 S26 S36

危險標識：R12 R19 R36/37/38

文獻

[1]參考文獻：Warren H,Watanabe and Lawrence E Conlon. J Am Chem Soc,1957,79:2828. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜