甲酸乙酯 Ethyl Formate

編號系統

CAS號：109-94-4

MDL號：MFCD00003294

EINECS號：203-721-0

RTECS號：LQ8400000

BRN號：906769

PubChem號：24889112

物性數據

1.性狀：無色易流動液體，有芳香氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-80^[2]

3.沸點（℃）：54.3^[3]

4.相對密度（水=1）：0.92^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.55^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：25.6（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-1630^[7]

8.臨界溫度（℃）：235.3^[8]

9.臨界壓力（MPa）：4.74^[9]

10.辛醇/水分配系數：0.23^[10]

11.閃點（℃）：-20（CC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：455^[12]

13.爆炸上限（%）：16.5^[13]

14.爆炸下限（%）：2.7^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于苯、乙醇、乙醚等多數有機溶劑。^[15]

16.黏度（mPa·s,15oC）：0.419

17.蒸發熱（KJ/mol,54.15oC）：30.15

18.生成熱（KJ/mol）：369.28

19.比熱容（KJ/(kg·K),15~30oC,定壓）：2.00

20.沸點上升常數：2.086

21.電導率（S/m,20oC）：1.45×10^-9

22.熱導率（W/(m·K),12oC）：0.1583

23.體膨脹系數（K^-1,20oC）：0.00141

24.臨界密度（g·cm^-3）：0.323

25.臨界體積（cm³·mol^-1）：229

26.臨界壓縮因子：0.257

27.偏心因子：0.285

28.Lennard-Jones參數（A）：11.14

29.Lennard-Jones參數（K）：161.3

30.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：18.939

31.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：6.440×10⁹

32.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：42.740

33.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1639.7

34.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-398.3

35.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-1607.5

36.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-430.5

37.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：144.3

毒理學數據

1、刺激性：家兔經皮開放性刺激試驗： 460mg，輕度刺激。

2、急性毒性：大鼠經口LD50：1850mg/kg；大鼠吸入LCLO：8000ppm/4H；兔子經口LD50：2075mg/kg；兔子皮膚LD50：>20ml/kg；兔子皮下LDLO：1gm/kg；豚鼠經口LD50：1110mg/kg；

3、致腫瘤：小鼠皮膚TDLO：110gm/kg/9W-I；

4、毒性較甲酸甲酯稍弱，貓吸入42420mg/m3的蒸氣17分鐘，會引起強烈的刺激，呼吸困難、眩暈，其后即能恢復；若達22分鐘時，則因肺水腫而致死。999.9mg/m3能強烈地刺激人的鼻和輕度刺激眼睛。工作場所最高容許濃度300mg/m3空氣。

5.急性毒性^[16]

LD50：1850mg/kg（大鼠經口）；20000mg/kg（兔經皮）

6.刺激性^[17] 

家兔經皮：460mg，輕度刺激（開放性刺激試驗）

生態學數據

1.生態毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性^[18]  空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為11d（理論）。

當pH值為7，8時，水解半衰期分別為3.1d，7.5h（理論）。

4.其他有害作用^[19]  該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。

分子結構數據

1、摩爾折射率：17.87

2、摩爾體積（cm³/mol）：81.7

3、等張比容（90.2K）：180.0

4、表面張力（dyne/cm）：23.5

5、極化率（10^-24cm³）：7.08

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:0.5

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:2

4.可旋轉化學鍵數量:2

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積26.3

7.重原子數量:5

8.表面電荷:0

9.復雜度:26.1

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.化學性質：甲酸乙酯易水解，空氣中的濕氣作用下也能水解成甲酸和乙醇而呈酸性。在酸、堿存在下能促進水解。加熱至300℃以上分解生成乙烯、甲酸、一氧化碳、二氧化碳、氫、水和甲醛。在氯化鐵存在下加熱至150℃分解得到乙醚、一氧化碳。在鎳存在下加熱至150~300℃生成一氧化碳、氫、甲烷及不飽和烴。氧化鋁也能促進甲酸乙酯的熱解。與五氧化二磷反應得到二氯甲基乙基醚。在三氯化鋁存在下與苯反應生成乙苯、1,3-二乙基苯、1,3,5-三乙基苯。在三氟化硼存在下與苯反應主要生成乙苯。在氫氧化鉀存在下與丙酮在醚溶液中反應生成α羥基異丁酸。甲酸乙酯在醚溶液中也能與Grignard試劑反應，生成各種相應的化合物。例如與叔丁基氯化鎂在－10～－15℃反應，生成三甲基乙醇，副產物為三甲基乙醛。甲酸乙酯能與Lewis酸、四氯化錫、四氯化鈦、五氯化銻、三氯化鋁等生成復合物。

2.穩定性^[20]  穩定

3.禁配物^[21]  強氧化劑、堿

4.聚合危害^[22]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[23] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃。保持容器密封。應與氧化劑、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.硫酸酯化法甲酸與乙醇在硫酸催化下直接酯化，經中和水洗后精餾得成品。

2.三氯化鋁催化酯化法由甲酸和乙醇在結晶三氯化鋁催化劑存在下酯化而得。

3.由乙醇和甲酸在硫酸存在下加熱酯化后，用五氧化二磷或無水氯化鈣脫水精餾而得。

精制方法：由于甲酸乙酯易水解，因此常含有游離的甲酸和乙醇并顯酸性。精制時先用碳酸鈉溶液洗滌，再用無水碳酸鉀或五氧化二磷干燥、分餾。氯化鈣與甲酸乙酯形成結晶性復合物，不宜用作干燥劑。

4.制法：

于裝有回流冷凝器的反應瓶中，加入98%的甲酸61g（1.33mol），無水乙醇（2）31g（0.67mol），一粒沸石，加熱回流反應24h。改為蒸餾裝置進行蒸餾，收集62℃以下的餾分，溜出液用氯化鈉飽和，再依次用飽和碳酸氫鈉、飽和氯化鈉溶液洗滌。無水硫酸鈉干燥，分餾，收集53～54℃的餾分，得甲酸丁酯（1）36g，收率72%。^[25]

用途

1.甲酸乙酯用作硝酸纖維素、乙酸纖維素等的溶劑，以及食品、香煙、谷類、干燥果品等的殺菌劑、殺幼蟲劑和熏蒸劑。甲酸乙酯作為香精可用于調合桃子、香蕉、蘋果、杏、菠蘿、漿果等香氣，亦可作為黃油、白蘭地酒、甜酒、威士忌酒等的香料。甲酸乙酯也是有機合成的中間體。例如在制藥工業，用于抗腫瘤藥物富雪定、維生素B1的生產；甲酸乙酯與丙酮在甲醇鈉-二甲苯溶液中縮合可得乙酰基乙烯醇鈉，與乙酰甘氨酸酯縮合再與硫氰化鉀環合可得2-巰基咪唑-4-羧酸乙酯。甲酸乙酯用于生產魚腥草素、痛驚寧、康復龍、噻嘧啶、噻啶苯芥、利血生、全合成法山莨菪等的藥物。

2.用作醋酸纖維素和硝酸纖維素的溶劑，以及用于香精合成和醫藥生產。^[24]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1190 3/PG 2

危險品標志：暫無

安全標識：S9 S16 S24 S33

危險標識：R11 R20/21 R36/37

文獻

[1~24]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [25]參考文獻：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：507. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜