二鉻酸吡啶酯 Pyridinium dichromate

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：20039-37-6

MDL號(hào)：MFCD00013105

EINECS號(hào)：243-478-8

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：暫無

PubChem號(hào)：24852846

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：橘黃色固體

2.熔點(diǎn)（℃）：152~153

3.溶解性：溶于DMF，DMSO，MeCN；稍溶于CH₂Cl₂，CHCl₃。經(jīng)常在DMF和CH₂Cl₂中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

有氧化性，有致癌可能性。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對(duì)水是危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:7

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積152

7.重原子數(shù)量:21

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:225

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:3

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.如果按照規(guī)則使用和儲(chǔ)存則不會(huì)分解。

2.避免接觸還原劑，金屬粉末。

3.比較穩(wěn)定，但最好在無水溶劑中使用。

貯存方法

在密封的貯藏器內(nèi)，并放置陰涼，干燥的地方保存。

合成方法

按照標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)步驟從吡啶和重鉻酸鈉來制備^[1]。

用途

重鉻酸吡啶鹽(PDC)在有機(jī)合成中被定義為一個(gè)廣泛應(yīng)用的溫和型中性氧化劑。與PCC比較，氧化能力較弱但卻沒有酸性。與MnO₂比較，不僅氧化能力較強(qiáng)，而且制備方便。PDC的主要氧化性質(zhì)受控于反應(yīng)溶劑，通過選用不同的溶劑，PDC許多時(shí)候可以取代PCC和MnO₂在有機(jī)合成中的許多功能。

PDC在DMF溶液中將脂肪族伯醇氧化成相應(yīng)的羧酸是該試劑最重要的反應(yīng)。該反應(yīng)的條件非常溫和，一般在室溫下攪拌若干小時(shí)即可完成，產(chǎn)物的產(chǎn)率保持在中上至較高水平 (式1)^[2]。當(dāng)?shù)孜锓肿拥倪m當(dāng)位置同時(shí)含有叔醇時(shí)，使用該反應(yīng)可以直接得到內(nèi)酯化合物 (式2)^[3]。雖然PDC在DMF溶液中也能夠?qū)⑾┍蓟蛘咧俅佳趸上鄳?yīng)的醛酮化合物，但使用DMF給后處理帶來許多不便。

PDC在CH₂Cl₂中可以將伯醇、仲醇、芐醇和烯丙基醇穩(wěn)定地轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的醛酮化合物。該反應(yīng)的條件非常溫和，可以在室溫下或者CH₂Cl₂的回流溫度下進(jìn)行。伯醇^[4,5]和仲

醇^[6,7]的氧化反應(yīng)非?？煽?，具有時(shí)間短和產(chǎn)率高的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)許多酸敏性基團(tuán)不產(chǎn)生明顯的影響 (式3，式4)。環(huán)狀烯丙基醇的氧化反應(yīng)也非常容易得到滿意的結(jié)果 (式5)^[8,9]。但是，在鏈狀烯丙基醇的氧化反應(yīng)中有時(shí)需要加入催化量的乙酸酐來提高試劑的反應(yīng)活性，加快反應(yīng)的速度 (式6)^[10,11]。

 

將環(huán)狀半縮醛氧化成為相應(yīng)的內(nèi)酯或者內(nèi)酰胺也是PDC氧化能力的優(yōu)秀范例。由于這類化合物在酸性條件下不穩(wěn)定，但使用PDC一般都會(huì)給出理想的結(jié)果 (式7)^[12,13]。PDC對(duì)芐基或者烯丙基碳原子的氧化反應(yīng)需要在叔丁基過氧化氫的幫助下才能進(jìn)行。該反應(yīng)條件相當(dāng)溫和，但是叔丁基過氧化氫可能會(huì)對(duì)許多官能團(tuán)產(chǎn)生影響，因此在復(fù)雜化合物上應(yīng)用時(shí)產(chǎn)率一般 (式8)^[14,15]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN1479 5.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有毒 氧化劑 危害環(huán)境

安全標(biāo)識(shí)：S45 S53 S60 S61

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R8 R43 R49 R50/53

文獻(xiàn)

1. Corey, E. J.; Schmidt, G. Tetrahedron Lett., 1979, 399. 2. Garcia-Fandino, R.; Aldegunde, M. J.; Codesido, E. M.; Castedo, L.; Granja, J. R. J. Org. Chem., 2005, 70, 8281. 3. Barfoot, C. W.; Harvey, J. E.; Kenworthy, M. N.; Kilburn, J. P.; Ahmed, M.; Taylor, R. J. K. Tetrahedron, 2005, 61, 3403. 4. Huang, H.; Panek, J. S. Org. Lett., 2004, 6, 4383. 5. Hagiwara, H.; Hamano, K.; Nozawa, M.; Hoshi, T.; Suzuki, T.; Kido, F. J. Org. Chem., 2005, 70, 2250. 6. Jones, N. A.; Nepogodiev, S. A.; MacDonald, C. J.; Hughes, D. L.; Field, R. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 8556. 7. Matsuya, Y.; Sasaki, K.; Nagaoka, M.; Kakuda, H.; Toyooka, N.; Imanishi, N.; Ochiai, H.; Nemoto, H. J. Org. Chem., 2004, 69, 7989. 8. Paquette, L. A.; Tian, Z.; Seekamp, C. K.; Wang, T. Helv. Chim. Acta, 2005, 88, 1185. 9. Krohn, K.; Gehle, D.; Floerke, U. Eur. J. Org. Chem., 2005, 2841. 10. Yamazaki, T.; Ichige, T.; Kitazume, T. Org. Lett., 2004, 6, 4073. 11. Das, B.; Banerjee, J.; Mahender, G.; Majhi, A. Org. Lett., 2004, 6, 3349. 12. Babu, B. S.; Balasubramanian, K. K. Carbohydr. Res., 2005, 340, 753. 13. Ooi, H.; Ishibashi, N.; Iwabuchi, Y.; Ishihara, J.; Hatakeya- ma, S. J. Org. Chem., 2004, 69, 7765. 14. Nallaperumal C., Srinivasan C. J. Org. Chem., 1987, 52, 5048. 15. Nyangulu, J. M.; Galka, M. M.; Jadhav, A.; Gai, Y.; Graham, C. M.; Nelson, K. M.; Cutler, A. J.; Taylor, D. C.; Banowetz, G. M.; Abrams, S. R. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 1662. 16.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜