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          物競(jìng)編號(hào) 09PK
          分子式 C4H6O4Hg
          分子量 318.68
          標(biāo)簽 Mercuric acetate, 乙酸高汞;醋酸汞;, 催化劑, 吸收劑

          編號(hào)系統(tǒng)

          CAS號(hào):1600-27-7

          MDL號(hào):MFCD00012165

          EINECS號(hào):216-491-1

          RTECS號(hào):AI8575000

          BRN號(hào):3563831

          PubChem號(hào):24887934

          物性數(shù)據(jù)

          1.       性狀:具有珍珠光澤白色片狀結(jié)晶或淺黃色粉末。有乙酸氣味。

          2.       密度(g/mL,25/4℃): 3.27

          3.       相對(duì)蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

          4.       熔點(diǎn)(oC):178~180

          5.       沸點(diǎn)(oC,常壓):未確定

          6.       沸點(diǎn)(oC,5.2kPa): 未確定

          7.       折射率: 未確定

          8.       閃點(diǎn)(oC): 未確定

          9.       比旋光度(o): 未確定

          10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度(oC): 未確定

          11.    蒸氣壓(kPa,25oC): 未確定

          12.    飽和蒸氣壓(kPa,60oC): 未確定

          13.    燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14.    臨界溫度(oC): 未確定

          15.    臨界壓力(KPa): 未確定

          16.    油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值: 未確定

          17.    爆炸上限(%,V/V):未確定

          18.    爆炸下限(%,V/V): 未確定

          19.    溶解性:溶于二氯甲烷、乙酸、水(在水中會(huì)慢慢水解為HgO);微溶于醇;不溶于苯、己烷等。

          毒理學(xué)數(shù)據(jù)

          1、急性毒性:大鼠經(jīng)口腔LD50: 40900mg/kg;

          2、急性毒性:小鼠經(jīng)口腔LC50: 23900mg/kg;

          3、急性毒性:大鼠刺激皮膚LD50:570mg/kg

          生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

          對(duì)水是極其危害的,即使是小量的產(chǎn)品滲入地下也會(huì)對(duì)飲用水造成危險(xiǎn)若無政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          暫無

          計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

          1、   氫鍵供體數(shù)量:0

          2、   氫鍵受體數(shù)量:4

          3、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:4

          4、   拓?fù)浞肿訕O性表面積(TPSA):52.6

          5、   重原子數(shù)量:9

          6、   表面電荷:0

          7、   復(fù)雜度:108

          8、   同位素原子數(shù)量:0

          9、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          10、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          11、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          12、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          13、   共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          1.常溫常壓下穩(wěn)定,避免氧化物 酸 光接觸。

          2.有醋酸氣味,溶于水和乙醇。1g醋酸汞(Ⅱ)溶于25mL冷水或1mL沸水中。水溶液易水解,加熱時(shí)可生成黃色的堿式鹽,在放置過程中也會(huì)產(chǎn)生黃色沉淀。

          3.醋酸汞(Ⅱ)能感光,在保存期間顏色將變黃,并發(fā)出乙酸味,應(yīng)避光密封保存。為劇毒品,有腐蝕性,勿與人體接觸。

          4.有毒,吸入或與皮膚接觸時(shí)極毒,并有蓄積性危害。

          5.容易吸潮的晶體,從乙酸中重結(jié)晶后, 應(yīng)保存在干燥器中。

          6.該試劑為劇毒物質(zhì),很容易通過皮膚被吸收,同時(shí)還具有強(qiáng)的腐蝕性;任何汞的化合物都應(yīng)該嚴(yán)格控制;加熱時(shí)會(huì)分解生成有毒的汞蒸氣,應(yīng)該避免見光。

          貯存方法

          避光密封保存

          合成方法

          1.由乙酸與黃色氧化汞反應(yīng)而得。將300ml30%的乙酸加熱后,逐漸加入110g黃色氧化汞。溶解后趁熱過濾,于暗處濃縮濾液至有結(jié)晶薄膜生成。經(jīng)冷卻,濾出結(jié)晶。母液再經(jīng)濃縮結(jié)晶,得乙酸汞100g。

          2.稱取20g黃色氧化汞加至30mL 50%的醋酸溶液中,加熱使溶,溶解后趁熱過濾,濾液用冰冷卻,晶體析出。濾出生成的結(jié)晶,用少量乙酸甲酯洗滌。可用乙酸酯或乙酸水溶液進(jìn)行重結(jié)晶。所得產(chǎn)品置于真空保干器中干燥。

          3.將300mL 30%醋酸加熱后,逐漸加入110g黃色氧化汞,溶解后趁熱過濾。濾液在暗處濃縮至有結(jié)晶薄膜生成,冷卻,抽濾出結(jié)晶,儲(chǔ)于深色瓶中,母液進(jìn)一步蒸發(fā)至相對(duì)密度為1.45時(shí),又析出部分結(jié)晶。產(chǎn)量100g,產(chǎn)率61%~62%。

          用途

          1.用作有機(jī)合成催化劑,用于醫(yī)藥工來和分析試劑。該品為劇毒品。

          2.用作分析試劑,也用于有機(jī)合成。

          3.可用作有機(jī)合成反應(yīng)催化劑及乙烯吸收劑。

          4.定氮時(shí)用作催化劑,在氣體分析中用以吸收乙烯,有機(jī)化合物的汞化,測(cè)定乙烯硫脲。

          5.羥汞化作用  親電試劑Hg2+可以進(jìn)攻烯烴雙鍵發(fā)生馬氏加成,主要是反式加成產(chǎn)物 (式1)[1]。當(dāng)有過氧化物存在時(shí),烯烴還會(huì)發(fā)生過氧羥汞化作用。在甲醇溶液中,炔烴或丙二烯可以發(fā)生烷氧汞化作用生成乙烯基醚 (式2)[2]。

          汞化作用對(duì)立體因素要求就像硼氫化一樣很高[3]。烯烴的反應(yīng)活性:末端二取代 >末端一取代 > 中間二取代 >> 三取代 > 四取代 (式3)[4]。順式烯烴比反式烯烴更活潑,同時(shí),烯醇又比任何的烯烴都活潑[5]

          鄰位基團(tuán)的參與可以控制環(huán)結(jié)構(gòu),比如四氫呋喃[6],螺環(huán)乙縮醛 (式4)[7],環(huán)過氧化物[8]以及立體選擇性地引入羥基。

          氨汞化作用  氨基烯烴同樣可以和醋酸汞成環(huán),生成不同的含氮雜環(huán)。不飽和肟與醋酸汞可以發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)生成硝化物,而硝化物可以進(jìn)一步發(fā)生 [3+2] 環(huán)加成反應(yīng) (式5)[9]

          環(huán)丙烷的開環(huán)化  環(huán)丙烷遇到二價(jià)汞會(huì)發(fā)生裂解,同時(shí)如AcO基或MeOH這樣的親核試劑也可以與產(chǎn)物結(jié)合 (式6)[10]。

          其它反應(yīng)  1,3-二烷基異硫脲在醋酸汞作用下生成1,3-二烷基-O-乙?;惲螂逯虚g體,然后生成1,3-二烷基脲 (式7)[11]

          配體與醋酸汞作用生成[Hg(N-C-N)Cl]配合物 (式8),進(jìn)一步用于合成其它金屬配合物[12]。

          安全信息

          危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN 1629 6.1/PG 2

          危險(xiǎn)品標(biāo)志:極毒 危害環(huán)境

          安全標(biāo)識(shí):S13 S28 S36 S45 S60 S61

          危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R33 R26/27/28 R50/53

          文獻(xiàn)

          1. (a) Michael, J. P.; Blom, N. F.; Glintenkamp, L. A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1991, 1855. (b) Kartashov, V. R.; Sokolova, T. N.; Timofeev, I. V.; Grishin, Yu. K.; Bazhenov, D. V.; Zefirov, N. S. Zh. Org. Khim., 1991, 27, 2077. (c) Lambert, J. B.; Emblidge, R. W.; Zhao. Y. J. Org. Chem., 1994, 59, 5397. 2. (a) Baddetti, M.; Floris, B.; Spadafora, G. J. Org. Chem., 1989, 54, 5934. (b) Baddetti, M.; Bocelli, G. Chem. Commun., 1990, 257. 3. Broughton, H. B.; Green, S. M.; Rzepa, H. S. Chem. Commun., 1992, 998. 4. (a)Morisaki, M.; Rubio-Lightbourn, J.; Ikekawa, N. Chem. Pharm. Bull., 1973, 21, 457. (b) Link, C. M.; Jansen, D. K.; Sukenik, C. H. J. Am. Chem. Soc., 1980, 102, 7798. 5. Carnevale, G.; Danini, E.; Iacarine, C.; Trogolo, C. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1990, 989. 6. Kraus, G. A.; Li, J.; Gordon, M. S.; Jensen, J. H. J. Org. Chem., 1995, 60, 1154. 7. DeVoss, J. J.; Jamie, J. F.; Blanchdield, J. T.; Fletcher, M. T.; O’Shea, M. G.; Kitching, W. Tetrahedron, 1991, 47, 1985. 8. Bloodworth, A. J.; Tallant, N. A. Chem. Commun., 1992, 34, 428. 9. Grigg, R.; Hadjisoteriou, M.; Kennewell, P.; Markandu, J.; Thornton-Pett, M. Chem. Commun., 1992, 34, 349. 10. Coxon, J. M.; Steel, P. J.; Whittington, B. I. J. Org. Chem., 1990, 55, 4136. 11. Natarajan, A.; Guo, Y. H.; Arthanari, H.; Wagner, G.; Halperin, J. A.; Chorev, M. J. Org. Chem., 2005, 70, 6362. 12. Soro, B.; Stoccoro, S.; Minghetti, G.; Zucca, A.; Cinellu, M. A.; Gladiali, S.; Manassero, M.; Sansoni, M. Organometallics, 2005, 24, 53. 13.參考書:現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>;胡躍飛 付華 編著;化學(xué)工業(yè)出版社;ISBN 7-5025-8542-7

          備注

          暫無

          表征圖譜