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          物競編號 0K64
          分子式 CuBr
          分子量 143.45
          標簽 溴化亞銅, 一溴化銅, Copper bromide, Copper(I) bromide, Cuprous bromide, copperbromide(cubr), Coppermonobromide, Copperbromideoffwhitepowder, Cupper(Ⅰ) bromide, 高純度化合物, 催化劑

          編號系統

          CAS號:7787-70-4

          MDL號:MFCD00010969

          EINECS號:232-131-6

          RTECS號:暫無

          BRN號:暫無

          PubChem號:24855364

          物性數據

          1.      性狀:白色立方結晶粉末,,易潮解成綠色至暗藍色粉末,在空氣中慢慢氧化成綠色粉末。

          2.      密度(g/mL 25oC):4.72

          3.      相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

          4.      熔點(oC):497

          5.      沸點(oC,常壓):1136

          6.      沸點(oC,5.2kPa):未確定

          7.      折射率(n20/D):未確定

          8.      閃點(oC,):1345

          9.      比旋光度(o):未確定

          10.   自燃點或引燃溫度(oC):未確定

          11.   蒸氣壓(kPa,25oC):未確定

          12.   飽和蒸氣壓(kPa,60oC):未確定

          13.   燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14.   臨界溫度(oC):未確定

          15.   臨界壓力(KPa):未確定

          16.   油水(辛醇/水)分配系數的對數值(25℃):未確定

          17.   爆炸上限(%,V/V):未確定

          18.   爆炸下限(%,V/V):未確定

          19.   溶解性(mg/mL):溶于氫溴酸、鹽酸、硝酸和氨。熱水中分解。不溶于丙酮、醋酸及沸濃硫酸。

          毒理學數據

          暫無

          生態學數據

          對水是稍微危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

          分子結構數據

          暫無

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數量:0

          3.氫鍵受體數量:0

          4.可旋轉化學鍵數量:0

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積0

          7.重原子數量:2

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:2

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.如果遵照規格使用和儲存則不會分解。

          2.避免接觸水分/潮濕,光,空氣。溶于氫溴酸、鹽酸、硝酸和氨。熱水中分解。不溶于丙酮、醋酸及沸濃硫酸。溴化亞銅不溶于水,但可溶于氫鹵酸、硝酸和氨水。

          3.在干燥氮氣或氬氣下保存,放置于陰涼處。與二甲基硫醚形成的配合物CuBr-DMS應嚴格密封防止二甲基硫醚脫落。

          貯存方法

          在干燥氮氣或氬氣下保存,放置于陰涼處。

          合成方法

          將硫酸銅和溴化鉀溶液混合,然后加入二氧化硫反應,反應物經洗滌、過濾、干燥后制得溴化亞銅成品。將按上式計量的硫酸銅和溴化鉀,溶于充分煮沸過的蒸餾水中,然后將溶液過濾。往濾液中急速的通入純二氧化硫,最初兩小時內濾液保持微熱,然后經充分冷卻后邊攪拌邊通氣,使溴化亞銅的微小淡黃色結晶沉淀出來。在避光的條件下,將沉淀過濾出來,并用充分煮沸且通入二氧化硫的蒸餾水作為洗滌液洗滌結晶數次,最后再用含二氧化硫的純乙醇,純乙醚洗滌。生成物先置于硫酸和氫氧化鈉上干燥3~4h,然后在氫氣流中干燥,最后進行真空干燥。

          用途

          1.用于彩色照相、電池。用作有機反應催化劑及尼龍穩定劑。

          2.溴化亞銅是有機Cu(I) 試劑或有機Cu(II)試劑的前體,能夠用于合成多種烷基或芳基銅試劑(如二丁基銅鋰、二苯基銅鋰等)[1]。由于CuBr試劑中不可避免地會混有微量的Cu(II)鹽 (因而顯淡綠色或淡藍色),因而使用最多的是與二甲基硫醚配位后的CuBr-DMS配合物。在比較多種銅試劑如CuCl、CuI、CuOTf和CuBr·DMS的平行實驗中,證明CuBr-DMS具有最好的效果。而且采用這種Cu(I)配合物作為有機銅試劑的合成前體,也能產生與CuBr本身更好的效果,如烯酮的1,6-加成、1,4-加成和1,2-加成反應 (式1)[2],不加入銅試劑與加入不同的銅試劑能產生完全不同的效果。

          以CuBr或CuBr·DMS為初始原料的有機銅化學與溶劑的選擇有關。如末端帶有長鏈烷基溴取代基的烯酮在二甲基銅鋰和溴化鋰作用下,在乙醚-DMS溶劑中發生共軛加成反應;然而加入HMPA后,則只發生鹵素置換反應 (式2)[3]

          對于二硫代酸酯,使用格氏試劑和烷基鋰試劑通常會發生親硫加成反應,但是采用有機銅試劑則會發生親碳加成反應 (式3)[4]。CuBr可用于制備反應底物二硫代酸酯,而由CuBr-DMS制備而來的有機銅試劑則能產生特異的親碳加成反應。

          通常CuBr或CuBr-DMS都是伴隨經典有機金屬試劑如格氏試劑或烷基鋰參與反應的,不同的有機金屬試劑與CuBr-DMS的組合,也能獲得不同的反應結果 (式4)[5]。

          雖然CuBr參與的氧化反應很少,但CuBr與雙氧水的結合可以用于苯胺衍生物的氧化偶聯反應 (式5)[6]。該反應不但能在水相中進行,而且對多種苯胺底物適用,并且不會存在底物在水中不溶解的問題。

          安全信息

          危險運輸編碼:暫無

          危險品標志:刺激

          安全標識:S22 S24/25

          危險標識:R36/37/38

          文獻

          1. (a) Lipshutz, B. H.; Sengupta, S. Org. React., 1992, 41, 135. (b) Rossiter, B. E.; Swingle, N. M. Chem. Rev., 1992, 92, 771. (c) Chapdelaine, M. J.; Hulce, M. Org. React., 1990, 38, 225. (d) Posner, G. H. An Introduction to Synthesis Using Organocopper Reagents; Wiley: New York, 1980. 2. Bertz, S. H.; Gibson, C. P.; Dabbagh, G. Tetrahedron Lett., 1987, 28, 4251.. 3. House, H. O.; Lee, T. V. J. Org. Chem., 1978, 43, 4369. 4. Westmijze, H.; Kleijn, H.; Meijer, J.; Vermeer, P. Synthesis, 1979, 432. 5. Curran, D. P.; Chen, M.-H.; Leszczweski, D.; Elliott, R. L.; Rakiewicz, D. M. J. Org. Chem., 1986, 51, 1612. 6. Jiang, Y.; Xi, C.; Yang, X. Synlett, 2005, 1381. 7.參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7

          備注

          暫無

          表征圖譜