吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽 Pyridinium 4-Toluenesulfonate

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：24057-28-1

MDL號(hào)：MFCD00013108

EINECS號(hào)：246-002-7

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：3764305

PubChem號(hào)：24888052

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：白色結(jié)晶或粉末

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：117~119

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.       沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7.       折射率：未確定

8.       閃點(diǎn)（oC）：未確定

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.    蒸氣壓（kpa,20oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，經(jīng)常在MeOH和CH₂Cl₂中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

 

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對(duì)水是稍微危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:1

3.氫鍵受體數(shù)量:3

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積79.7

7.重原子數(shù)量:17

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:224

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2

性質(zhì)與穩(wěn)定性

如果遵照規(guī)格使用和儲(chǔ)存則不會(huì)分解

避免接觸氧化物

該試劑具有吸濕性，在陰涼干燥處儲(chǔ)存。

貯存方法

放入緊密的貯藏器內(nèi)，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。

合成方法

實(shí)驗(yàn)室可以按照標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)步驟從吡啶和對(duì)甲苯磺酸開始來制備^[1]。

用途

吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽 (PPTS) 在有機(jī)合成中是一個(gè)應(yīng)用非常廣泛的、溫和的、實(shí)驗(yàn)室常備的酸性催化試劑。PPTS可以簡(jiǎn)單地看作是對(duì)甲苯磺酸的替代物，對(duì)甲苯磺酸完成的所有反應(yīng)PPTS也可以完成。但是它比對(duì)甲苯磺酸在使用上有更多的優(yōu)勢(shì)，例如：對(duì)甲苯磺酸一般是以一水合結(jié)晶形式存在和使用，而PPTS是無水的；對(duì)甲苯磺酸具有較強(qiáng)的酸性，而PPTS的酸性則對(duì)許多酸敏性官能團(tuán)不產(chǎn)生明顯的影響。

PPTS 催化的反應(yīng)通常具有反應(yīng)條件簡(jiǎn)單和溫和的特點(diǎn)，用量一般在30% 摩爾之內(nèi)。它應(yīng)用最多的兩個(gè)反應(yīng)是羥基的縮醛化反應(yīng)和羥基的硅醚化反應(yīng)，以及這兩個(gè)反應(yīng)的逆反應(yīng)，所以在羥基的保護(hù)和去保護(hù)反應(yīng)中得到廣泛的應(yīng)用^[2]。使用不同的反應(yīng)溶劑，PPTS可以催化羥基的縮醛化反應(yīng)和硅醚化反應(yīng)；也可以催化它們的逆反應(yīng)。前者通常在CH₂Cl₂或者DMF溶劑中進(jìn)行，后者通常使用MeOH為溶劑 (式1，式2)^[3,4]。

使用過量的試劑，可使多個(gè)羥基底物分子一次生成多個(gè)縮醛或者多個(gè)硅醚保護(hù)基 (式3)^[5,6]。也可以選用適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件，實(shí)現(xiàn)多硅醚底物分子的選擇性去硅醚化反應(yīng)^[7]。通過巧妙設(shè)計(jì)，可以在同一個(gè)反應(yīng)中依次實(shí)現(xiàn)羥基的去硅醚化反應(yīng)和羥基的縮醛化反應(yīng) (式4)^[8,9]。

PPTS還可以催化一類具有很高合成價(jià)值的串聯(lián)反應(yīng)，就是在去硅醚反應(yīng)后，生成的游離羥基緊接著再次發(fā)生分子內(nèi)縮醛化反應(yīng)，形成新的雜環(huán)產(chǎn)物 (式5)^[7]。如果在底物分子中適當(dāng)?shù)奈恢蒙嫌幸粋€(gè)酯基，則可以發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成相應(yīng)的內(nèi)酯 (式6)^[10,11]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無

危險(xiǎn)品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識(shí)：S26 S36

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R36/37/38

文獻(xiàn)

1. Freeman, F.; Kim, D. S. H. L.; Rodriguez, E. J. Org. Chem., 1992, 57, 1722. 2. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd ed.; John Wiley & Sons, Inc.: New York, 1999. 3. Matsuya, Y.; Sasaki, K.; Nagaoka, M.; Kakuda, H.; Toyooka, N.; Imanishi, N.; Ochiai, H.; Nemoto, H. J. Org. Chem., 2004, 69, 7989. 4. Li, Z.; Baker, D. L.; Tigyi, G.; Bittman, R. J. Org. Chem., 2006, 71, 629. 5. Keller, V. A.; Kim, I.; Burke, S. D. Org. Lett., 2005, 7, 737. 6. Adams, C. M.; Ghosh, I.; Kishi, Y. Org. Lett., 2004, 6, 4723. 7. Blakemore, P. R.; Browder, C. C.; Hong, J.; Lincoln, C. M.; Nagornyy, P. A.; Robarge, L. A.; Wardrop, D. J.; White, J. D. J. Org. Chem., 2005, 70, 5449. 8. Jin, M.; Taylor, R. E. Org. Lett., 2005, 7, 1303. 9. Shoji, M.; Imai, H.; Mukaida, M.; Sakai, K.; Kakeya, H.; Osada, H.; Hayashi, Y. J. Org. Chem., 2005, 70, 79. 10. Ramana, C. V.; Srinivas, B.; Puranik, V. G.; Gurjar, M. K. J. Org. Chem., 2005, 70, 8216. 11. Sato, K.; Sasaki, M. Org. Lett., 2005, 7, 2441. 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜