庚醛 Heptanal

編號系統

CAS號：111-71-7

MDL號：MFCD00007028

EINECS號：203-898-4

RTECS號：MI690000

BRN號：1560236

PubChem號：24901128

物性數據

1.性狀：無色油狀液體，有水果香味，有吸濕性。^[1]

2.熔點（℃）：-43^[2]

3.沸點（℃）：153^[3]

4.相對密度（水=1）：0.82^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.9^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.4（25℃）^[6]

7.臨界壓力（MPa）：3.16^[7]

8.辛醇/水分配系數：1.99^[8]

9.閃點（℃）：35^[9]

10.引燃溫度（℃）：197^[10]

11.溶解性：微溶于水，混溶于乙醇、乙醚，溶于固定油，微溶于四氯化碳。^[11]

12.相對密度（20℃，4℃）：0.8174

13.相對密度（25℃，4℃）：0.8132

14.常溫折射率（n²⁵）：1.4094

15.臨界密度（g·cm^-3）：0.263

16.臨界體積（cm³·mol^-1）：434

17.臨界壓縮因子：0.267

18.偏心因子：0.487

19.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：17.944

20.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：1.124×10¹⁰

21.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：80.000

22.氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-4491.5

23.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-263.5

24.氣相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：461.66

25.氣相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-86.5

26.液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-4443.8

27.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-311.5

28.液相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：348.5

29.液相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-100.4

30.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：248.5

毒理學數據

1.急性毒性^[12]

LD50：3200mg/kg（大鼠經口）；25000mg/kg（小鼠經口）；＞5g/kg（兔經皮）

LC50：＞18400mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[13]  家兔經眼：100μl，重度刺激。

生態學數據

1.生態毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性^[14] 空氣中，當羥基自由基濃度為5.00×10⁵個/cm³時，降解半衰期為12.7h（理論）。

4.其他有害作用^[15]  該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。

分子結構數據

1、摩爾折射率：34.66

2、摩爾體積（cm³/mol）：141.4

3、等張比容（90.2K）：319.5

4、表面張力（dyne/cm）：26.0

5、極化率（10^-24cm³）：13.74

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:1

4.可旋轉化學鍵數量:5

5.互變異構體數量:2

6.拓撲分子極性表面積17.1

7.重原子數量:8

8.表面電荷:0

9.復雜度:50.3

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.穩定性^[16]  穩定

2.禁配物^[17]  強氧化劑、強酸、強堿

3.聚合危害^[18]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[19] 儲存于陰涼、通風的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.庚醛含于玫瑰油和紫蘇油里，1845年首次用蓖麻油熱解合成出來。蓖麻油中含有蓖麻酸甘油酯，在固體苛性鉀存在下于室溫用甲醇醇解得到蓖麻酸甲酯。用硫酸酸化反應產物，蒸出甲醇，分出甘漬層，用水洗滌得到蓖麻酸甲酯。將其在450-500℃，0.05-0.07MPa下于熱解爐中進行裂解，即得十一烯酸甲酯和庚醛。將熱解產物同樹脂物分開，并進行真空精餾，分離得到十一烯酸甲酯（香料重要中間體十一烯酸的原料）以及庚醛。庚醛用亞硫酸氫鈉和碳酸鈉提純得到含量≥88%的純品,每噸庚醛需消耗蓖麻油約5.5t。

2.由庚醇氧化或蓖麻油裂解得到。

3.制法：

三氧化鉻-吡啶的制備：于裝有攪拌器、溫度計、干燥管的干燥的反應瓶中，加入500mL無水吡啶^①，冰水浴冷卻至15℃，攪拌下于15min分批加入無水三氯化鉻②68g（0.56mol），注意加入時反應液的溫度不超過20℃。加入過程中析出深黃色絮狀沉淀，且混合物的粘度增大。加完后繼續攪拌下升至室溫，1h內粘度減小，黃色產物為深紅色結晶。靜置，傾去吡啶，以無水石油洗滌三次。抽濾，石油醚洗滌，真空干燥，得三氧化鉻-吡啶150～160g，置于棕色瓶中于0℃貯存。庚醛（1）：于裝有攪拌器的反應瓶中，加入無水二氯甲烷650mL，攪拌下室溫加入三氧化鉻-吡啶復合物77.5g（0.3mol），而后一次加入正庚醇（2）5.8g（0.05mol），約20min后，從不溶的棕色膠狀物中傾出上清液，不溶的殘渣用乙醚洗滌三次。合并二氯甲烷與乙醚層，依次用5%的氫氧化鈉、5%的鹽酸、飽和碳酸鈉、飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鎂干燥。蒸出溶劑后減壓蒸餾，收集80～84℃/8.65kPa的餾分，得庚醛^③（1）4～4.8g，收率70%～84%。注：①用固體氫氧化鉀干燥后重蒸一次即可使用。②將三氧化鉻于盛有五氧化二磷的真空干燥器中干燥后使用。③這是由醇制備醛的方法之一。用三氧化鉻-吡啶復合物作氧化劑由醇制備醛的一般方法如下：首先配置5%的三氧化鉻-吡啶的無水二氯甲烷溶液（深紅色），使復合物與醇的摩爾比6:1。氧化劑過量是為了將醇完全氧化為醛。攪拌下于室溫將醇一次加入到上述深紅色溶液中，無立體阻礙的伯醇或仲醇于25℃在5～15min內即可完全反應，同時析出棕黑色的三氧化鉻-吡啶的還原產物。將上清液傾出，沉淀用二氯甲烷充分洗滌。合并二氯甲烷溶液，依次用稀鹽酸、碳酸氫鈉、水等洗滌以除去吡啶和鉻鹽，或者直接用助濾劑過濾、或者用色譜柱分離，蒸出溶劑，即可得到相應的產物。^[21]

4.制法：

于裝有攪拌器、溫度計的反應瓶中，加入11g對甲基苯磺酸銀^①溶于100mL乙腈的溶液，冷至0～5℃，加入1-碘庚烷（2）7.0g（31mmol），避光室溫攪拌反應過夜。將反應物倒入冰水中，乙醚提取。乙醚層干燥后指出溶劑，得到油狀物。于另一反應瓶中加入碳酸氫鈉20g，DMSO150mL，通入氮氣，使不斷鼓泡。加入上述油狀物，加熱至150℃（有時冒煙）。3min后迅速冷至室溫。將生成的醛與2,4-二硝基苯肼反應生成相應的苯腙，得到苯腙6.9g，收率70%，mp106～107℃。標準樣品混合，混合熔點不變。注：①其制備方法為：將等摩爾的氧化銀與對甲苯磺酸一水合物加入乙腈中，避光攪拌反應30min，過濾。蒸出乙腈，于65℃干燥，備用。^[22]

用途

1.因來自蓖麻油或蓖麻油酸甲酯的裂解產物之一，主要用作合成香料-α-戊基桂醛及相應的同系衍生物的原料。用于不同類型的食用香精用量1.2～4.9mg/kg。用作皂用香精、洗滌劑香精、香水香精、膏霜類香精等。

2.用于合成香料的重要原料，也是制藥、有機合成及橡膠制品的原料。^[20]

安全信息

危險運輸編碼：UN 3056 3/PG 3

危險品標志：刺激 危害環境

安全標識：S16 S26 S36 S37 S60 S61

危險標識：R10 R38 R36/37/38 R50/53

文獻

[1~20]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8 [21]參考文獻：1、Collins J C and Hess W W.Org Synth，1972,52:5. 2、韓廣甸，趙樹偉，李述文?有機制備化學手冊(中卷)?北京：化學工業出版社，1978：4. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5 [22]參考文獻：Kornblum N，et al.J Am Chem Soc，1959,81:4113. 參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風云主編. 北京：化學工業出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜