四烯丙基錫 Tetraallyltin

編號系統(tǒng)

CAS號：7393-43-3

MDL號：MFCD00008637

EINECS號：230-987-5

RTECS號：暫無

BRN號：3536269

PubChem號：24856438

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：淺黃色液體

2.       密度（g/mL,25/4℃）： 1.179

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用

4.       熔點(diǎn)（oC）：無可用

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：69-70

6.       沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）： 無可用

7.       折射率： 1.539

8.       閃點(diǎn)（oC）： 無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：75

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）： 無可用

19.    溶解性：不溶于水,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在Et₂O或者THF中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、 摩爾折射率：無可用

2、 摩爾體積（cm³/mol）： 無可用

3、 等張比容（90.2K）：無可用

4、 表面張力（dyne/cm）：無可用

5、 極化率：無可用

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:8

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:13

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:146

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

對空氣和濕氣穩(wěn)定。因該試劑分子中含有C-Sn 鍵而有劇毒，建議在通風(fēng)櫥中小心操作和使用。

貯存方法

密封于陰涼干燥環(huán)境。

合成方法

通過烯丙基溴化鎂與四氯化錫反應(yīng)制備^[1]。

用途

四烯丙基錫 (式1) 在有機(jī)合成中主要被用作親核試劑，在底物分子中引入烯丙基。它所進(jìn)行的親核反應(yīng)很多，但是早期在鋰試劑幫助下與醛酮反應(yīng)，或者在金屬鈀催化下與sp² 碳原子上鹵原子發(fā)生的偶聯(lián)反應(yīng)^[2]等等已經(jīng)被其它更優(yōu)秀的試劑所取代。目前四烯丙基錫在路易斯酸催化下與醛酮的親核加成反應(yīng)已經(jīng)成為該試劑的主要反應(yīng)。

四烯丙基錫與醛發(fā)生的親核加成產(chǎn)物非常容易進(jìn)行，使用硅膠催化即可得到滿意的結(jié)果(式2)^[3,4]。使用鹽酸水溶液作為催化劑時(shí)，可以在酮的存在下高選擇性地與醛發(fā)生反應(yīng)，而保持酮羰基不變 (式3)^[5]。如果使用Sc(OTf)₃ 為催化劑，在乙酸酐的存在下，四烯丙基錫分子中四個(gè)烯丙基全部可以得到利用^[6]。在離子液體中發(fā)生反應(yīng)也能夠達(dá)到滿意的環(huán)境友好的效果^[7]。

四烯丙基錫與酮發(fā)生的親核加成反應(yīng)需要在強(qiáng)路易斯酸試劑的催化下進(jìn)行，三氟甲基磺酸鹽是最常用的催化劑。在Sc(OTf)₃ 的乙腈水溶液中反應(yīng)是最方便的方法^[8]。但是，使用Cu(OTf)₂ 在CH₂Cl₂ 中反應(yīng)可以提高反應(yīng)的產(chǎn)率 (式4)^[9]。如果使用Ti(O-ⁱPr)₄ 和手性配體BINOL在異丙醇溶液中進(jìn)行反應(yīng)，則可以得到手性的加成產(chǎn)物 (式5)^[10]。

最近有人使用四烯丙基錫在Bi(OTf)₃ 存在下與含氧和含氮三元環(huán)化合物反應(yīng)，均得到開環(huán)加成的重排產(chǎn)物 (式6)^[11]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識：暫無

危險(xiǎn)標(biāo)識：暫無

文獻(xiàn)

1. O'Brien, S.; Fishwick, N.; McDermott, B.; Wallbridge, M. G. H.; Wright, G. A. Inorg. Synth., 1971, 13, 73. 2. Chen, P.; Norris, D.; Haslow, K. D.; Dhar, T. G. M.; Pitts, W. J.; Watterson, S. H.; Cheney, D. L.; Bassolino, D. A.; Fleener, C. A.; Rouleau, K. A.; Hollenbaugh, D. L. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2003, 13, 1345. 3. Jin, Y.; Yasuda, N.; Furuno, H.; Inanaga, J. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 8765. 4. Sreekanth, P.; Kim, S.; Hyeon, T.; Kim, B. M. Adv. Synth. Catal., 2003, 345, 936. 5. Yanagisawa, A.; Inoue, H.; Morodome, M.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 10356. 6. Nagano, Y.; Orita, A.; Otera, J. Adv. Synth. Catal., 2003, 345, 643. 7. Gordon, C. M.; McCluskey, A. Chem. Commun., 1999, 1431. 8. Hachiya, I.; Kobayashi, S. J. Org. Chem., 1993, 58, 6958. 9. Kamble, R.M.; Singh, V. K. Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7525. 10. Kim, J. G.; Waltz, K. M.; Garcia, I. F.; Kwiatkowski, D.; Walsh, P. J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 12580. 11. Yadav, J. S.; Reddy, B. V. S.; Sathesh, G. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 6501. 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜