對(duì)苯醌 p-Benzoquinone

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：106-51-4

MDL號(hào)：MFCD00001591

EINECS號(hào)：203-405-2

RTECS號(hào)：DK2625000

BRN號(hào)：773967

PubChem號(hào)：暫無(wú)

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：金黃色棱柱狀結(jié)晶，有刺激性氣味。^[11]

2.熔點(diǎn)（℃）：115.7^[12]

3.沸點(diǎn)（℃）：293（升華）^[13]

4.相對(duì)密度（水=1）：1.32^[14]

5.相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：3.73^[15]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.01（25℃）^[16]

7.臨界壓力（MPa）：5.96^[17]

8.辛醇/水分配系數(shù)：0.2（計(jì)算值）^[18]

9.閃點(diǎn)（℃）：38~93（CC）^[19]

10.引燃溫度（℃）：560^[20]

11.爆炸上限（%）：13.5^[21]

12.爆炸下限（%）：1.7^[22]

13.溶解性：微溶于水，溶于熱水、乙醇、乙醚、堿液。^[23]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[24]  LD50：130mg/kg（大鼠經(jīng)口）

2.刺激性  暫無(wú)資料

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[25]

LC50：0.125mg/L（96h）（虹鱒魚(yú)）；0.045mg/L（96h）（黑頭呆魚(yú)）

EC50：2.09mg/L（5~30min）（發(fā)光菌，Microtox毒性測(cè)試）

2.生物降解性^[26]

好氧生物降解（h）：1~120

厭氧生物降解（h）：4~480

3.非生物降解性^[27]   空氣中光氧化半衰期（h）：0.66~6.6

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：27.13

2、摩爾體積（cm³/mol）：86.0

3、等張比容（90.2K）：226.2

4、表面張力（dyne/cm）：47.8

5、介電常數(shù)：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：10.75

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無(wú)

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積34.1

7.重原子數(shù)量:8

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:149

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.本品具有高毒性。易揮發(fā)、升華。對(duì)眼睛、皮膚、黏膜，特別對(duì)眼角膜有強(qiáng)烈刺激性，長(zhǎng)期接觸會(huì)引起眼球晶狀體混濁、潰瘍等角膜障礙。生產(chǎn)車(chē)間應(yīng)有良好的通風(fēng)，設(shè)備應(yīng)密閉。操作人員應(yīng)穿戴防護(hù)用具。空氣中最高容許濃度0.1×10－6。

2.該試劑具有刺激性氣味，可導(dǎo)致結(jié)膜炎、角膜潰瘍和皮炎，嚴(yán)重情況下可導(dǎo)致皮膚組織壞死。使用時(shí)需小心謹(jǐn)慎。

3.能與蒸汽一同揮發(fā)，還原時(shí)易轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)苯二酚。　

4.穩(wěn)定性^[28]  穩(wěn)定

5.禁配物^[29]   強(qiáng)氧化劑

6.聚合危害^[30]  不聚合

貯存方法

1.儲(chǔ)存注意事項(xiàng)^[31] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

2.用聚乙烯塑料袋包裝，盛放于塑料桶內(nèi)。貯存時(shí)應(yīng)避光、防曬、防熱。按易燃有毒物品規(guī)定貯運(yùn)。

合成方法

1. 將苯胺溶于稀硫酸中，經(jīng)二氧化錳氧化，用蒸汽蒸餾法分離提純，結(jié)晶、脫水、干燥，得成品。在工業(yè)生產(chǎn)中，這一過(guò)程也是生產(chǎn)對(duì)苯二酚的中間步驟，在某些場(chǎng)合，例如試劑生產(chǎn)藥物制造，也采用以對(duì)苯二酚為原料，氧化制備對(duì)苯醌。原料消耗定額：苯胺2000kg/t、硫酸（93%）8500kg/t、軟錳礦粉（含錳60-65%）9500kg/t。

2.將苯胺溶于稀硫酸中，經(jīng)二氧化錳氧化，用蒸氣直接蒸餾法進(jìn)行分離提純，再經(jīng)結(jié)晶、脫水、干燥，即得產(chǎn)品。

3.電化學(xué)氧化合成　采用氯化三乙基芐基銨（BnEt3NCl）為相轉(zhuǎn)移催化劑，以苯為原料，H2SO4、Na2SO4為支持電解質(zhì)，在鉛基二氧化鉛陽(yáng)極上電化學(xué)氧化合成對(duì)苯醌。優(yōu)化的工藝條件是：BnEt3NCl含量0.1%，苯為16%或4%，Na2SO42%，溫度40℃，電流密度2.5A/dm²，電流效率大于38%，最大產(chǎn)率達(dá)63%。

用途

1.用作毒芹堿、吡啶、氮雜茂、酪氨酸和對(duì)苯二酚的定性檢定。氨基酸測(cè)定。脫氫劑。氧化劑。制造染料。

2.用作阻聚劑。用于制造對(duì)苯二酚及染料中間體、橡膠防老劑、丙烯腈和醋酸乙烯聚合引發(fā)劑以及氯化劑等。

3.用作苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、不飽和聚酯樹(shù)脂等單體的阻聚劑，其阻聚性、耐熱性均優(yōu)于對(duì)苯二酚。同時(shí)也是丙烯腈和乙酸乙烯聚合的引發(fā)劑。也用作天然橡膠、合成橡膠、食品及其他有機(jī)物的抗氧劑。還用作皮革鞣制劑、照相顯影劑及制造染料、醫(yī)藥及化妝品原料。

4.是一種常用的氧化試劑或脫氫試劑，因?yàn)樗苋菀妆黄渌衔镞€原為對(duì)苯二酚，從而能表現(xiàn)出氧化活性。并且其自身的氧化電位決定了1,4-苯醌能夠在多種醇化合物共存的情況下選擇性地氧化共軛的一級(jí)烯丙醇，如在二級(jí)醇和芐醇共存情況下選擇性地將肉桂醇氧化為肉桂醛 (式1)^[1]。此外，采用1,4-苯醌作為脫氫試劑和水合氧化鋯作為催化劑還能實(shí)現(xiàn)一級(jí)醇的氧化反應(yīng) (式2)^[2]。

烯基銅化合物，在1,4-苯醌存在下氧化劑偶聯(lián)，生成共軛二烯化合物，如二烯基二銅化合物，加入1,4-苯醌進(jìn)行自偶聯(lián)反應(yīng)，成功地制備了環(huán)辛四烯衍生物 (式3)^[3]。

1,4-苯醌的代表性用途是作為醋酸鈀催化反應(yīng)的共氧化劑，將還原消除后產(chǎn)生的Pd(0)重新氧化為Pd(II)進(jìn)入催化循環(huán)。如0.1倍量醋酸鈀和1倍量1,4-苯醌實(shí)現(xiàn)的烯烴與醋酸的氧化偶聯(lián)反應(yīng) (式4)^[4]。1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能較高產(chǎn)率地實(shí)現(xiàn)1,3-環(huán)己烯向1,4-乙酰氧基-2-環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化 (式5)^[5]，反應(yīng)的產(chǎn)物會(huì)受到其它加合物的影響，如在醋酸鋰存在下，反應(yīng)的主要產(chǎn)物是反式的二乙酰氧基化合物；而在醋酸鋰和氯化鋰共同存在下，反應(yīng)的主要產(chǎn)物則是順式的二乙酰氧基化合物。

此外，1,4-苯醌和醋酸鈀氧化體系還能實(shí)現(xiàn)甲基硅烷烯醇醚向共軛烯酮的轉(zhuǎn)換，反應(yīng)具有非常好的區(qū)域選擇性和立體選擇性 (式6)^[6]。結(jié)合1份量的氧化錳試劑，0.05份量醋酸鈀和0.2份量1,4-苯醌還能實(shí)現(xiàn)1,5-己二烯的氧化關(guān)環(huán)反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到環(huán)戊烷衍生物 (式7)^[7]。

1,4-苯醌的另一類重要反應(yīng)是作為親二烯試劑。因?yàn)轸驶奈娮有?yīng)，所以1,4-苯醌是很好的親電試劑，在電負(fù)性的二烯底物存在下可以很容易實(shí)現(xiàn)Diels-Alder反應(yīng)。很典型的一個(gè)例子就是在Capnellene試劑的全合成中1,4-苯醌與1-甲基-1,3-環(huán)戊二烯的Diels-Alder反應(yīng)為最終產(chǎn)物提供了很好的反應(yīng)前體 (式8)^[8]。此外，1,4-苯醌參與的不對(duì)稱Diels-Alder反應(yīng)也有諸多報(bào)道 (式9)^[9]。

值得強(qiáng)調(diào)的是，1,4-苯醌的另外一個(gè)重要用途是用于5-羥基吲哚衍生物的合成 (式10)^[10]。反應(yīng)非常簡(jiǎn)單，底物的選擇性也很廣。

5.用作染料中間體，分析中用于測(cè)定氨基酸。^[32]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2587 6.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：很易燃 有毒 有害 危害環(huán)境

安全標(biāo)識(shí)：S16 S23 S26 S28 S45 S61

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R11 R50 R20/21/22 R23/25 R36/37/38

文獻(xiàn)

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備注

暫無(wú)

表征圖譜