二氧化硒 Selenium(IV) oxide

編號系統(tǒng)

CAS號：7446-08-4

MDL號：MFCD00134090

EINECS號：231-194-7

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：24845371

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：白色固體

2.       密度（g/mL,25/4℃）： 4.81

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：3.950

4.       熔點（oC）：340

5.       沸點（oC,常壓）：684.9

6.       沸點（oC,5.2kPa）： 315-317

7.       折射率： 無可用

8.       閃點（oC）： 無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：1 mm Hg ( 157 °C)

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）： 無可用

19.    溶解性：溶于H₂O和極性有機溶劑，經(jīng)常在HOAc、CH₂Cl₂和1,4-二氧雜環(huán)己烷中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1 。
試驗方法：口服
攝入劑量： 780 ug/kg/26W-I
測試對象：哺乳動物-國內(nèi)
毒性類型： MutipleDose
毒性作用： 1.肝臟 -肝炎（肝細(xì)胞壞死） ，彌漫性
2.腎 ，輸尿管，膀胱-改變管（包括急性腎功能衰竭，急性腎小管壞死）
3.慢性數(shù)據(jù)-死亡

2 。
試驗方法：口服
攝入劑量： 68100微克/千克
測試對象：嚙齒動物-鼠
毒性類型：急性
毒性作用： 1.嗜睡（普通抑郁活動）
2.驚厥或癲癇閾值的影響

 與三氧化二砷的毒性相似。急性中毒時，上呼吸道和眼黏膜出現(xiàn)刺激癥狀，有干咳、鼻炎、鼻內(nèi)劇烈灼痛等癥，還可引起全身虛弱、頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、呼出的氣和皮膚有大蒜味、意識喪失、虛脫。慢性中毒會出現(xiàn)牙釉質(zhì)改變、皮膚黃染、慢性關(guān)節(jié)炎、皮疹、指甲病變、貧血、胃腸疾患、神經(jīng)失調(diào)甚至癡呆等。皮膚或黏膜與本品接觸發(fā)生劇痛、麻木，或引起燒傷。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。有強烈刺激性。

 

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：無可用

2、   摩爾體積（cm³/mol）： 無可用

3、   等張比容（90.2K）：無可用

4、   表面張力（dyne/cm）：無可用

5、   極化率：無可用

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：無可用

2、   氫鍵供體數(shù)量：0

3、   氫鍵受體數(shù)量：2

4、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

5、   拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：34.1

6、   重原子數(shù)量：3

7、   表面電荷：0

8、   復(fù)雜度：18.3

9、   同位素原子數(shù)量：0

10、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、   共價鍵單元數(shù)量：1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

2. 易被還原成硒。

3.操作時使用防護(hù)用品。注意經(jīng)常檢查空氣中硒的濃度。定期檢查身體。供給富于蛋白質(zhì)和氨基酸的膳食。

4.對空氣和濕氣穩(wěn)定。由于具有劇毒，建議在通風(fēng)櫥中小心操作和使用。

貯存方法

1.貯存在通風(fēng)、干燥的庫房中。注意防潮，包裝應(yīng)密封。要防止包裝破損。

合成方法

1.硒粉氧化法將硒粉和氧氣在二氧化氮的存在下進(jìn)行反應(yīng)，生成物經(jīng)冷卻，得到成品，再經(jīng)升華制得純的二氧化硒。其

2.硝酸氧化法將粗硒粉加到反應(yīng)器中與硝酸進(jìn)行反應(yīng)，生成物經(jīng)濃縮、過濾、干燥，再加熱分解，制得二氧化硒。其

用途

1.用于制高純硒和其他硒化合物，還是有機合成藥物的氧化劑和催化劑；用作植物堿之特殊試劑，還可用于沉淀鋯、鉿和制備硒化合物。用作電鍍中的添加劑。

2.用作有機化合物氧化劑、催化劑、化學(xué)試劑，各種無機硒化合物制造的原料。也在復(fù)印機、整流器等中使用。

3.二氧化硒在有機合成中主要被定義為氧化試劑，它參與的氧化反應(yīng)有很多。可能由于該試劑毒性的原因，近些年來，許多反應(yīng)逐漸被其它更優(yōu)秀的試劑所取代。但是，二氧化硒與活性甲基、亞甲基和次甲基的氧化反應(yīng)仍然在有機化學(xué)官能團(tuán)轉(zhuǎn)換中起到重要的作用。

二氧化硒對烯鍵致活的烯丙基位的氧化羥基化反應(yīng)最具特色^[1~4]。如果使用t-BuOOH作為共氧化劑的話，二氧化硒不僅可以減少到催化量，而且反應(yīng)的條件也溫和許多^[2~4]。多數(shù)情況下，該反應(yīng)在CH₂Cl₂溶劑中室溫下放置攪拌數(shù)小時或者數(shù)天即可完成 (式1)。

雖然早期研究顯示，二氧化硒單獨對烯丙基位氧化的活性次序是CH₂ > CH₃ > CH^[5]，但在SeO₂-t-BuOOH體系中并非如此。許多時候，末端甲基可能是最先被氧化的對象，而且產(chǎn)物往往是生成醇和醛的混合物。所以，該反應(yīng)可以與另一個氧化反應(yīng)^[6]或者還原反應(yīng)^[7]連續(xù)使用，得到單一的醛或者單一的醇 (式2，式3)。

 

在升溫條件下或者回流條件下，二氧化硒的氧化能力得到明顯的提高?？梢詫⑼驶?α-位的甲基或者烯丙基位的甲基直接氧化成醛^[8]。該反應(yīng)在吡啶或者吡啶衍生物的反應(yīng)中特別有意義，因為在此條件下吡啶環(huán)不受到明顯的影響 (式4，式5)^[9,10]。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識：暫無

危險標(biāo)識：暫無

文獻(xiàn)

1. Aslaoui, J.; Li, H.; Morin, C. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1713. 2. Paquette, L. A.; Efremov, I.; Liu, Z. J. Org. Chem., 2005, 70, 505. 3. Thunuguntla, S. S. R.; Nyavanandi, V. K.; Nanduri, S. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9357. 4. Bravo, F.; McDonald, F. E.; Neiwert, W. A.; Hardcastle, K. I. Org. Lett., 2004, 6, 4487. 5. Kim, M.; Kleckley, T. S.; Wiemer, A. J.; Holstein, S A.; Hohl, R. J.; Wiemer, D. F. J. Org. Chem., 2004, 69, 8186. 6. Shull, L.W.; Wiemer, D. F. J. Organomet. Chem., 2005, 690, 2521. 7. Rapoport, H., Bhalerao, U. T. J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 4835. 8. Watanabe, K.; Suzuki, Y.; Aoki, K.; Sakakura, A.; Suenaga, K.; Kigoshi, H.; J. Org. Chem., 2004, 69, 7802. 9. Riego, E.; Bayo, Nuria; C., Carmen; A., F.; Alvarez, M. Tetrahedron, 2005, 61, 1407. 10. Heimgaertner, G.; Raatz, D.; Reiser, O. Tetrahedron, 2005, 61, 643. 11.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜