醋酸乙烯酯 Vinyl acetate

編號系統(tǒng)

CAS號：108-05-4

MDL號：MFCD00008713

EINECS號：203-545-4

RTECS號：AK0875000

BRN號：1209327

PubChem號：24869714

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明液體，有水果香味。^[15]

2.熔點(diǎn)（℃）：-93.2^[16]

3.沸點(diǎn)（℃）：71.8~73^[17]

4.相對密度（水=1）：0.93（20℃）^[18]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.0^[19]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：15.33（25℃）^[20]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-1953.6^[21]

8.臨界溫度（℃）：252^[22]

9.臨界壓力（MPa）：4.25^[23]

10.辛醇/水分配系數(shù)：0.73^[24]

11.閃點(diǎn)（℃）：-8（CC）；0.5~0.9（OC）^[25]

12.引燃溫度（℃）：402^[26]

13.爆炸上限（%）：13.4^[27]

14.爆炸下限（%）：2.6^[28]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑。^[29]

16.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2116.77

17.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-314.80

18.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：18.425

19.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.260×10⁹

20.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：49.280

21.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2081.96

22.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-349.62

23.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：327.98

24.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-227.82

25.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：155.9

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[30]

LD50：2900mg/kg（大鼠經(jīng)口）；2500mg/kg（兔經(jīng)皮）

LC50：11400mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[31]  人經(jīng)眼：22ppm，引起刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[32]  大鼠吸入2.4mg/m³，24h，輕度肝臟酶變化。

4.致突變性^[33]  微核試驗(yàn)：人淋巴細(xì)胞500μmol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：人淋巴細(xì)胞250μmol/L。姐妹染色單體交換：人淋巴細(xì)胞100μmol/L。

5.致畸性^[34]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒劑量（TDLo）1000ppm（6h），致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

6.致癌性^[35]  IARC致癌性評論：G2B，可疑人類致癌物。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[36]

TLm：19~39mg/L（24~96h）（黑頭呆魚）；18mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽魚）

IC50：35~370mg/L（72h）（藻類）

2.生物降解性^[37]  MITI-I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，2周后降解90%。

3.非生物降解性^[38]  空氣中，當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10⁵個(gè)/cm³時(shí)，降解半衰期為14.5h（理論）。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：22.08

2、摩爾體積（cm³/mol）：93.1

3、等張比容（90.2K）：205.0

4、表面張力（dyne/cm）：23.4

5、介電常數(shù)：

6、偶極距（10^-24cm³）：

7、極化率：8.75

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積26.3

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:65.9

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.與乙醇混溶，能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有機(jī)溶劑，不溶于水。易燃，能與空形成爆炸性混合物。易聚合，遇鹽酸、硝酸等反應(yīng)猛烈。易受熱、光或微量的達(dá)氧化物的作用聚合成透明固體。

2.穩(wěn)定性^[39]  穩(wěn)定

3.禁配物^[40]  酸類、堿、氧化劑、過氧化物

4.避免接觸的條件^[41]  受熱、光照

5.聚合危害^[42]  聚合

貯存方法

儲存注意事項(xiàng)^[43]  通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過37℃。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類等分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

有乙炔法、乙烯法、乙醛醋酐等幾種不同原料的工藝路線。乙烯原料路線按工藝不同又有乙烯氣相法、乙烯液相法等不同方法。

1.乙炔法：以載于活性炭上的醋酸鋅為催化劑，乙炔與醋酸在常壓及170-230℃下反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)粉末分離、氣體分離、除醛、粗餾、精餾得精醋酸乙烯酯。

2.乙烯氣相法：乙烯、氧氣和醋酸在鈀-金（或鉑）催化劑存在下，于160－180℃，＜1MPa壓力條件下氣相反應(yīng)生成醋酸乙烯酯，再經(jīng)分離、精餾得精品。

3.乙烯液相法乙烯、醋酸以氯化鈀-氯化銅為催化劑反應(yīng)得醋酸乙烯酯。

4.乙醛醋酐法以乙醛醋酐為原料，先合成亞乙基二醋酸，再經(jīng)脫醋酸反應(yīng)，由一步法或兩步法合成。

用途

1.用于有機(jī)合成, 主要用于合成維尼綸, 也用于粘結(jié)劑和涂料工業(yè)等。用于樹脂纖維合成，也用作油類降凝增稠劑的中間體和粘合劑。

2.乙酸乙烯是制造合成纖維維尼綸的主要原料。乙酸乙烯通過自身聚合，或者與分單體共聚，得到聚乙烯醇、乙酸乙烯-乙烯共聚合物（EVA）、乙酸乙烯-氯乙烯共聚物（EVC）、乙酸乙烯-丙烯腈類纖維、乙酸乙烯-丙烯酸酯類共聚物，它們都有重要的工業(yè)用途，廣泛用作粘結(jié)劑、建筑涂料、紡織品上漿劑和整理劑、紙張?jiān)鰪?qiáng)劑，以及用于制造安全玻璃等。乙酸乙烯酯與乙醇、溴素反應(yīng)制得溴代乙醛縮二乙醇。這是藥物甲硫咪唑的中間體。

3.為一種用途極為廣泛的有機(jī)、高分子膠黏劑合成單體。用于制造聚醋酸乙烯乳液（白乳膠）；與乙烯共聚制造EVA樹脂和VAE乳液；與氯乙烯共聚制造氯醋乳液和氯醋樹脂；進(jìn)行溶劑聚合制造4115高級建筑膠；與丙烯酸丁酯共聚制造醋丙乳液；與丙烯酸丁酯在溶劑中進(jìn)行共聚，配制建筑密封膠；用作制造丙烯酸酯乳液的硬單體；與丁苯橡膠接枝制造PVC木紋膜膠黏劑。也是生產(chǎn)聚乙烯醇及維尼綸的主要原料。通過溶液或乳液聚合制造膠黏劑、乳化劑、織物整理劑、涂料、紙張涂層、水泥添加劑、食品防腐涂層、食品包裝薄膜、口香糖基料、化妝品添加劑等。

4.本品是聚乙酸乙烯酯的單體和聚乙烯醇樹脂的原料，還能與其他單體生成共聚物，可生產(chǎn)水處理藥劑、橡膠、涂料、膠黏劑及其他精細(xì)化學(xué)品等。

5.乙酸乙烯基酯在有機(jī)化學(xué)中的主要應(yīng)用集中在酶催化的乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)上。它還有許多其它的反應(yīng)，但是有的可以被其它更優(yōu)秀的試劑所取代，有的需要進(jìn)一步的探討。

由于乙酸乙烯基酯的特殊結(jié)構(gòu)，乙酰基表現(xiàn)出較高的反應(yīng)性。而且，許多生物酶可以催化乙酸乙烯基酯與其它醇之間的乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，生成新的乙酸酯。生物酶催化的乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)一般都是在非常溫和的條件下進(jìn)行，并表現(xiàn)出高度的立體選擇性和區(qū)域選擇性。例如：使用外消旋的醇與乙酸乙烯基酯在合適的生物酶的催化下反應(yīng)，只有一種對映體被選擇性乙酯化，從而達(dá)到手性拆分的目的 (式1)^[1~4]。又如：含有多個(gè)羥基官能團(tuán)的分子與乙酸乙烯基酯在合適的生物酶的催化下反應(yīng)，只有一個(gè)羥基被選擇性乙酯化，使得復(fù)雜體系的區(qū)域選擇性反應(yīng)變的異常簡單(式2)^[5,6]。

雖然乙酸乙烯基酯在多種催化條件下與其它酸之間可以發(fā)生乙烯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，生成新的乙烯基酯^[7]。但是，最近報(bào)道使用金屬銥催化劑發(fā)生的乙烯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)能夠給出非常滿意的結(jié)果 (式3)^[8]。

在過渡金屬催化劑的作用下，使用單純的化學(xué)反應(yīng)^[9]或者電化學(xué)反應(yīng)條件^[10]，乙酸乙烯基酯可以與鹵代芳烴化合物發(fā)生烯烴的芳基化反應(yīng)。有意義的是在該反應(yīng)中使用氯代芳烴也可以得到很好的結(jié)果 (式4)。

乙酸乙烯基酯分子中乙烯基發(fā)生的雜原子的 [2+3]^[11,12] 或者 [2+4]^[13] 反應(yīng)具有相對重要的合成意義 (式5)。最近有人報(bào)道在金屬鈀催化下，乙酸乙烯基酯與丙烯酸酯發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，高產(chǎn)率和高選擇性地得到二烯產(chǎn)物，這是一個(gè)值得關(guān)注的結(jié)果 (式6)^[14]。

6.用于有機(jī)合成，主要用于合成維尼綸，也用于粘結(jié)劑和涂料工業(yè)等。^[44]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1301 3/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃 有毒

安全標(biāo)識：S7 S16 S23 S29 S33 S45 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識：R11 R23/24/25 R39/23/24/25

文獻(xiàn)

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備注

暫無

表征圖譜