乙酸異丙烯酯 Isopropenyl acetate

編號系統(tǒng)

CAS號：108-22-5

MDL號：MFCD00008709

EINECS號：203-562-7

RTECS號：UD4200000

BRN號：1280347

PubChem號：24846886

物性數(shù)據(jù)

1.      性狀：無色透明液體

2.      密度（g/mL,25℃）：0.91

3.      相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：3.45

4.      熔點(diǎn)（oC）：-92.9

5.      沸點(diǎn)（oC,常壓）：92-94

6.      沸點(diǎn)（oC, kPa）：未確定

7.      折射率（_D²⁰)：未確定

8.      閃點(diǎn)（oC）：18

9.      比旋光度（oC）：未確定

10.   自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）: 431

11.   蒸氣壓（mmHg, oC）：未確定

12.   飽和蒸氣壓（kPa, oC）：未確定

13.   燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.   臨界溫度（oC）：未確定

15.   臨界壓力（KPa）：未確定

16.   油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.   爆炸上限（%,V/V）：7.8

18.   爆炸下限（%,V/V）：1.8

19.   溶解性：可混溶于醇、醚、酮等。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、皮膚/眼睛刺激性

標(biāo)準(zhǔn)的Draize試驗(yàn)：兔子，皮膚接觸：500mg/24H，反應(yīng)的嚴(yán)重程度：輕度。

標(biāo)準(zhǔn)的Draize試驗(yàn)：兔子，眼睛接觸：500mg，反應(yīng)的嚴(yán)重程度：中度。

標(biāo)準(zhǔn)的Draize試驗(yàn)：兔子，眼睛接觸：500mg/24H，反應(yīng)的嚴(yán)重程度：輕度。

2、急性毒性：大鼠經(jīng)口LD50：3mg/kg；

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對水有稍微的危害。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、  摩爾折射率：26.55

2、  摩爾體積（cm³/mol）：109.4

3、  等張比容（90.2K）：240.9

4、  表面張力（dyne/cm）：23.5

5、  極化率（10-24cm3）：10.52

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:1

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積26.3

7.重原子數(shù)量:7

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:94.3

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.避免與強(qiáng)氧化劑、堿類、酸類接觸。

2.高度揮發(fā)和易燃化學(xué)品，建議在干燥低溫處儲存，在通風(fēng)櫥中使用。

貯存方法

1.通常商品加有阻聚劑。儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

乙酸或丙酮裂解得到的乙烯酮?dú)怏w與乙酰磺酰乙酸-丙酮溶液進(jìn)行加成反應(yīng)，加成液經(jīng)粗餾、分餾，即得乙酸異丙烯酯。

用途

1.用作高聚物及有機(jī)合成的原料。

2.異丙烯乙酸酯在有機(jī)合成中主要被用于和羥基化合物的乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，生成相應(yīng)的乙酸酯；以及將羰基轉(zhuǎn)變成烯醇乙酸酯，所得產(chǎn)物還可以進(jìn)一步發(fā)生環(huán)化反應(yīng)和縮合反應(yīng)。

異丙烯乙酸酯最常被應(yīng)用的反應(yīng)是在多種催化條件下與羥基化合物發(fā)生乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，生成相應(yīng)的乙酸酯。酸性催化條件最簡單，但是產(chǎn)率和選擇性并不非常理想 (式1)^[1]。若使用有機(jī)膦化合物催化劑，反應(yīng)可以在中性條件下進(jìn)行，并給出幾乎定量的產(chǎn)率 (式2)^[2]。有機(jī)錫催化劑不僅可以在中性條件下給出優(yōu)秀的產(chǎn)率，而且可以在多個羥基的存在下實(shí)現(xiàn)高度的區(qū)域選擇性。影響選擇性的主要因素是位阻，選擇性的優(yōu)先次序是伯醇 > 仲醇 > 叔醇 (式3)^[3,4]。使用其它催化劑，也可以利用結(jié)構(gòu)因素帶來選擇性，實(shí)現(xiàn)在酚羥基存在下對醇羥基的選擇性酯化^[5]。

異丙烯乙酸酯在生物酶催化條件下與羥基化合物發(fā)生的乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)已經(jīng)成為該試劑的一個重要應(yīng)用。選擇適當(dāng)?shù)纳锩负痛呋瘲l件，可以獲得單一對映體的結(jié)果 (式4)^[6,7]。有時該反應(yīng)與對映體的反應(yīng)速度具有很大的差異，所以可以該用于醇化合物的手性動力學(xué)拆分 (式5)^[8]。一個有意思的結(jié)果是在酶催化條件下，異丙烯乙酸酯發(fā)生乙酰基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的同時，分子中多個手性中心全部發(fā)生了轉(zhuǎn)變 (式6)^[9]。

異丙烯乙酸酯另一類重要的反應(yīng)是將羰基轉(zhuǎn)變成烯醇乙酸酯。如果羰基的兩邊都有生成烯醇結(jié)構(gòu)的可能性，往往會產(chǎn)生異構(gòu)體。一般情況下，該反應(yīng)在酸性催化劑的作用下進(jìn)行，多種酸性催化劑可以用于該目的，例如：H₂SO₄、TsOH等 (式7)^[10,11]。

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：UN 2403 3/PG 2

危險品標(biāo)志：易燃

安全標(biāo)識：S9 S16 S29 S33

危險標(biāo)識：R11

文獻(xiàn)

1. Oliver, S. F.; Hogenauer, K.; Simic, Oliver; A., Alessandra; Smith, M. D.; Ley, S. V. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 5996. 2. Ilankumaran, P.; Verkade, J. G. J. Org. Chem., 1999, 64, 3086. 3. Corminboeuf, O.; Overman, L. E.; Pennington, L. D. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 6650. 4. Orita, A.; Sakamoto, K.; Hamada, Y.; Mitsutome, A.; Otera, J. Tetrahedron, 1999, 55, 2899. 5. Lin, M.-H.; RajanBabu, T. V. Org. Lett., 2000, 2, 997. 6. Ghosh, A. K.; Lei, H. J. Org. Chem., 2000, 65, 4779. 7. Sharfuddin, M.; Narumi, A.; Iwai, Y.; Miyazawa, K.; Yamada, S.; Kakuchi, T.; Kaga, H. Tetrahedron: Asymmetry, 2003, 14, 1581. 8. Wielechowska, M.; Plenkiewicz, J. Tetrahedron: Asymmetry, 2005, 16, 1199. 9. Betts, R. L.; Murphy, S. T.; Johnson, C. R. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2853. 10. Li, A.; She, X.; Zhang, J.; Wu, T.; Pan, X. Tetrahedron, 2003, 59, 5737. 11. Pouzar, V.; Cerny, I.; Lapcik, O.; Hill, M.; Hampl, R. Steroids, 2003, 68, 149 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜