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          物競編號 03KP
          分子式 C2Cl4
          分子量 165.83
          標簽 全氯乙烯, Perchloroethylene,Tetrachloroethene, 萃取劑, 纖維的干洗劑, 金屬的脫脂洗滌劑, 干燥劑, 脫漆劑, 驅蟲劑, 脂肪族鹵代衍生物

          編號系統

          CAS號:127-18-4

          MDL號:MFCD00000834

          EINECS號:204-825-9

          RTECS號:KX3850000

          BRN號:1361721

          PubChem號:24863125

          物性數據

          1.性狀:無色液體,有氯仿樣氣味。[1]

          2.熔點(℃):-22.3[2]

          3.沸點(℃):121.2[3]

          4.相對密度(水=1):1.63[4]

          5.相對蒸氣密度(空氣=1):5.83[5]

          6.飽和蒸氣壓(kPa):2.11(20℃)[6]

          7.燃燒熱(kJ/mol):-679.3[7]

          8.臨界溫度(℃):347.1[8]

          9.臨界壓力(MPa):9.74[9]

          10.辛醇/水分配系數:2.6~3.4[10]

          11.溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數有機溶劑。[11]

          12.蒸氣壓(kPa,-20.6oC):0.13

          13.蒸氣壓(kPa,2.4oC):0.67

          14.蒸氣壓(kPa,13.8oC):1.33

          15.蒸氣壓(kPa,121.2oC):101.33

          16.黏度(mPa·s,20oC):0.880

          17.蒸發熱(KJ/mol,b.p.):34.75

          18.生成熱(KJ/mol,氣體):-25.12

          19.生成熱(KJ/mol,液體):12.56

          20.熔化熱(KJ/mol):10.57

          21.燃燒熱(KJ/mol,25oC,液體):680.4

          22.比熱容(KJ/(kg·K),20oC,定壓):0.904

          23.電導率(S/m,20oC):5.55×10-4

          24.體膨脹系數(K-1,0~25oC):0.00102

          25.體膨脹系數(K-1,15~95oC):0.001079

          26.常溫折射率(n20):1.5053

          27.常溫折射率(n25):1.5028

          28.溶度參數(J·cm-3)0.5:18.956

          29.van der Waals面積(cm2·mol-1):8.500×109

          30.van der Waals體積(cm3·mol-1):58.980

          31.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-51.8

          32.液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):147.0

          33.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :-12.1

          34.氣相標準熵(J·mol-1·K-1) :340.96

          35.氣相標準生成自由能( kJ·mol-1):22.7

          36.氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1):94.90

          毒理學數據

          1.急性毒性[12]

          LD50:3005mg/kg(大鼠經口)

          LC50:50427mg/m3(大鼠吸入,4h)

          2.刺激性[13]

          家兔經皮:810mg(24h),重度刺激。

          家兔經眼:162mg,輕度刺激。

          3.亞急性與慢性毒性[14]  大鼠,暴露濃度17g/m3,每天7h,每周5d,幾次暴露后即引起動物麻醉和死亡。

          4.致突變性[15]  微生物致突變:鼠傷寒沙門菌50μl/皿。微生物致突變試驗:鼠傷寒沙門菌200μl/皿。程序外DNA合成:人肺100mg/L。細胞遺傳學分析:大鼠吸入500ppm。性染色體缺失和不分離:倉鼠肺190μmol/L。DNA損傷:人接觸2.4ppm(1a)

          5.致畸性[16]  雌鼠交配前14d、孕后1~22d吸入最低中毒劑量(TCLo)1000ppm(24h),致肌肉骨骼系統發育畸形。

          6.致癌性[17]  IARC致癌性評論:G2A,可能人類致癌物。

          7.其他[18]  大鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):1000ppm(24h)(孕后1~22d用藥),有胚胎毒性。小鼠吸入最低中毒濃度(TCLo):300ppm(7h)(孕后6~15d用藥),有胚胎毒性。

          生態學數據

          1.生態毒性[19]

          LC50:18.4~21.4mg/L(96h)(黑頭呆魚);13mg/L(96h)(藍鰓太陽魚);5mg/L(96h)(虹鱒魚,靜態);18mg/L)(48h)(大型蚤,靜態)

          2.生物降解性[20]  MITI-I測試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,4周后降解11%。

          3.非生物降解性[21]  空氣中,當羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為96d(理論)。

          4.生物富集性[22]  BCF:25.8~77.1(鯉魚,接觸濃度0.1ppm,接觸時間8周);28.4~75.7(鯉魚,接觸濃度0.01ppm,接觸時間8周)

          分子結構數據

          1、摩爾折射率:30.45

          2、摩爾體積(cm3/mol):100.3

          3、等張比容(90.2K):245.0

          4、表面張力(dyne/cm):35.6

          5、極化率(10-24cm3):12.07

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數量:0

          3.氫鍵受體數量:0

          4.可旋轉化學鍵數量:0

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積0

          7.重原子數量:6

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:55.6

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.無色透明液體,具有類似乙醚的氣味。能溶解多種物質(如橡膠、樹脂、脂肪、AlCl3、S、I2、HgCl2),能溶解脂肪、油類、焦油、橡膠、天然樹脂及芳香族有機酸(苯甲酸、肉桂酸、水楊酸)。大多數合成樹脂在四氯乙烯中溶解或溶脹。氟樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂等幾乎不溶。硫、碘和氯化汞等也可溶解。與水相互溶解度很小,25℃時四氯乙烯在水中的溶解度為0.015%;水在四氯乙烯中的溶解度為0.0105%。不燃。性穩定。在無空氣、濕氣和催化劑存在時,加熱到500℃,仍很穩定。抗水解。與乙醇、乙醚、氯仿、苯混溶。溶于約10000倍體積的水。

          2.化學性質:純凈的四氯乙烯在空氣中于陰暗處不被氧化,但受紫外光作用時逐漸被氧化,生成三氯乙酰氯及少量的光氣。因此,工業用四氯乙烯要添加少量的酚類(對苯二酚)、胺類、醇類、腈類等作穩定劑。醫藥用四氯乙烯則添加少量醇類、百里酚作穩定劑。含有穩定劑的四氯乙烯在空氣、水及光的存在或照射下,即使加熱至140℃,對常用的金屬材料也無明顯的腐蝕作用。不含穩定劑的四氯乙烯,在光作用下與水長期接觸時,逐漸水解成三氯代乙酸和氯化氫。四氯乙烯在無催化劑、空氣和水分存在時,加熱至500℃左右也是穩定的。但與空氣一起通過紅熱管時,則熱解生成一氧化碳、氯和光氣。700℃與活性炭接觸生成六氯乙烷和六氯苯。四氯乙烯和臭氧反應生成光氣和三氯乙酰氯。同硫酸和硝酸的混合酸作用生成三氯乙酰氯和少量四氯二硝基乙烷。同濃硝酸一起加熱不發生反應,與發煙硝酸作用則生成三氯乙酰氯和四氯二硝基乙烷。與二氧化氮在100℃反應生成四氯二硝基乙烷。氫化時生成四氯乙烷。在高壓下與氨作用,分解成氯化銨和碳。與金屬鉀在其熔點附近發生爆炸性反應,與金屬鈉則不發生反應。經光氯化反應則生成六氯乙烷。與氟化氫及氯的混合物在氟化鋯催化下,225~400℃反應,得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClF2CCl2F(氟里昂-113)。在三氯化鋁存在下,與其他氯代烴發生縮合反應生成高沸點物質。

          貯存方法

          儲存注意事項[23]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與堿類、活性金屬粉末、堿金屬、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

          合成方法

          1.乙烯法本法可聯產三氯乙烯和四氯乙烯,分下列二法。a)直接氯化乙烯和氯在含FeCl3催化劑的1,2-二氯乙烷溶液中,于280-450℃進行反應,生成1,2-二氯乙烷,再進一步氯化成三氯乙烯和四氯乙烯,經蒸餾后,分別用NH3中和、洗滌、干燥,即得成品。b)氧氯化法以乙烯和氯加成生成1,2-二氯乙烷,1,2-二氯乙烷與氯、氧在以CuCl2和KCl為催化劑以及425℃、138-207kPa條件下進行氧氯化反應,產物經冷卻、水洗、干燥后蒸餾,得高純度產品。

          2.烴類氧化法 將含甲烷、乙烷、丙烷、丙烯等的烴類混合物于50-500℃氯化熱解,得氯代烴類的混合物,精餾后分離成各種產品。

          3.乙炔法乙炔和氯加熱氯化生成1,1,2,2-四氯乙烷,用堿脫去氯化氫得三氯乙烯,再經氯化生成五氯乙烷,然后再用堿脫去氯化氫得四氯乙烯。因乙炔價昂,已逐步為乙烯法等代替。

          4.制法 乙炔氯化后生成四氯乙烷,經堿解脫去HCl后成為三氯乙烯,再氯化則成為五氯乙烷,然后用氫氧化鈣脫去HCl后即成為四氯乙烯。

          為制備色譜純四氯乙烯,可以氮氣為載氣,在裝有SE30/白色硅藻土擔體固定相柱的制備氣相色譜儀上注入其粗品,經分離收集其主峰組分,然后裝入玻璃安瓿瓶密封即可。

          5.由五氯乙烷與石灰乳作用后脫氫而得。

          用途

          1.四氯乙烯用途廣泛,主要用作有機溶劑、干洗劑、金屬脫脂溶劑,也用作驅腸蟲藥。四氯乙烯可用作脂肪類萃取劑、滅火劑和煙幕劑等,還可用于合成三氯乙烯和含氟有機化合物等。

          2.廣泛用作天然及合成纖維的干洗劑。也用作金屬的脫脂洗滌劑、干燥劑、脫漆劑、驅蟲劑及一般溶劑、有機合成中間體等。

          3.用作溶劑、色譜分析標準物質、干洗劑,也用于有機合成。

          4.主要用作有機溶劑、干洗劑。用于膠黏劑的溶劑、金屬的脫脂溶劑、干燥劑、脫漆劑、驅蟲劑、脂肪類萃取劑,也用于有機合成。

          5.用作溶劑。[24]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 1897 6.1/PG 3

          危險品標志:易燃 有毒 有害 危害環境

          安全標識:S7 S16 S23 S24 S45 S61 S36/S37

          危險標識:R11 R40 R23/24/25 R23/25 R39/23/24/25 R51/53

          文獻

          [1~24]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜