乙酸乙酯 Ethyl acetate

編號系統(tǒng)

CAS號：141-78-6

MDL號：MFCD00009171

EINECS號：205-500-4

RTECS號：AH5425000

BRN號：506104

PubChem號：24861703

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色澄清液體，有芳香氣味，易揮發(fā)。^[1]

2.熔點（℃）：-83.6^[2]

3.沸點（℃）：77.2^[3]

4.相對密度（水=1）：0.90（20℃）^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.04^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：10.1（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-2072^[7]

8.臨界溫度（℃）：250.1^[8]

9.臨界壓力（MPa）：3.83^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：0.73^[10]

11.閃點（℃）：-4（CC）；7.2（OC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：426.7^[12]

13.爆炸上限（%）：11.5^[13]

14.爆炸下限（%）：2.2^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿、苯等多數(shù)有機(jī)溶劑。^[15]

16.黏度（mPa·s,20oC）：0.449

17.閃點（oC,閉口）：-3

18.閃點（oC,開口）：7.2

19.燃點（oC）：425.5

20.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：32.28

21.熔化熱（KJ/mol）：118.99

22.生成熱（KJ/mol）：446.31

23.比熱容（KJ/(kg·K),20.4oC,定壓）：1.92

24.電導(dǎo)率（S/m,25oC）：3.0×10^-9

25.熱導(dǎo)率（W/(m·K),20oC）：0.15198

26.體膨脹系數(shù)（K^-1,20oC）：0.00139

27.臨界密度（g·cm^-3）：0.308

28.臨界體積（cm³·mol^-1）：286

29.臨界壓縮因子：0.255

30.偏心因子：0.366

31.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：18.346

32.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：7.790×10⁹

33.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：52.770

34.氣相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2273.92

35.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-443.42

36.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：359.4

37.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-326.90

38.液相標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2238.54

39.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-478.82

40.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：259.4

41.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：-332.52

42.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：169.6

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[16]

LD50：5620mg/kg（大鼠經(jīng)口）；4940mg/kg（兔經(jīng)皮）

LC50：200g/m³（大鼠吸入）；45g/m³（小鼠吸入，2h）

2.刺激性^[17]  人經(jīng)眼：400ppm，引起刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[18]  豚鼠吸入2000ppm或7.2g/m³，65次接觸，無明顯影響。

4.致突變性^[19]  性染色體缺失和不分離：釀酒酵母菌24400ppm。細(xì)胞遺傳學(xué)分析：倉鼠成纖維細(xì)胞9g/L。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[20]

LC50：230mg/L（96h）（黑頭呆魚）

EC50：220mg/L（96h）（黑頭呆魚）

2.生物降解性^[21]

好氧生物降解性（h）：24~168

厭氧生物降解性（h）：24~672

3.非生物降解性^[22]

水中光氧化半衰期（h）：24090~9.60×10⁵

空氣中光氧化半衰期（h）：35.3~353

一級水解半衰期（h）：1.77×10⁴

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：22.35

2、摩爾體積（cm³/mol）：98.0

3、等張比容（90.2K）：216.0

4、表面張力（dyne/cm）：23.5

5、極化率（10^-24cm³）：8.86

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:2

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積26.3

7.重原子數(shù)量:6

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:49.5

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.無色透明液體。能與氯仿、醇、丙酮及醚混溶；25℃時10ml水中可溶本品1ml，溫度升高則形成二元共沸混合物。與水形成的共沸混合物的沸點為70.4℃，含水6.1%(質(zhì)量)；與乙醇形成的共沸混合物的沸點為71.8℃；與7.8%的水和9.0%的乙醇形成的三元共沸混合物的沸點為70.2℃。具有揮發(fā)性，易著火。有水果香味。水分可使其緩慢分解而呈酸性反應(yīng)。易燃，其蒸汽與空氣易形成爆炸性混合物，爆炸極限2.2%～11.2%(體積)。

2.化學(xué)性質(zhì)：乙酸乙酯容易水解，常溫下有水存在時，也逐漸水解生成乙酸和乙醇。添加微量的酸或堿能促進(jìn)水解反應(yīng)。乙酸乙酯也能發(fā)生醇解、氨解、酯交換、還原等一般酯的共同反應(yīng)。金屬鈉存在下自行縮合，生成3-羥基-2-丁酮或乙酰乙酸乙酯；與Grignard試劑反應(yīng)生成酮，進(jìn)一步反應(yīng)得到叔醇。乙酸乙酯對熱比較穩(wěn)定，290℃加熱8~10小時無變化。通過紅熱的鐵管時分解成乙烯和乙酸，通過加熱到300~350℃的鋅粉分解成氫、一氧化碳、二氧化碳、丙酮和乙烯，360℃通過脫水的氧化鋁可分解為水、乙烯、二氧化碳和丙酮。乙酸乙酯經(jīng)紫外線照射分解生成55%一氧化碳，14%二氧化碳和31%氫或甲烷等可燃性氣體。與臭氧反應(yīng)生成乙醛和乙酸。氣態(tài)鹵化氫與乙酸乙酯發(fā)生反應(yīng)，生成鹵代乙烷和乙酸。其中碘化氫最易反應(yīng)，氯化氫在常溫下則需加壓才發(fā)生分解，與五氯化磷一起加熱到150℃，生成氯乙烷和乙酰氯。乙酸乙酯與金屬鹽類生成各種結(jié)晶性的復(fù)合物。這些復(fù)合物溶于無水乙醇而不溶于乙酸乙酯，且遇水容易水解。

3.穩(wěn)定性^[23]  穩(wěn)定

4.禁配物^[24]  強(qiáng)氧化劑、堿類、酸類

5.聚合危害^[25]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[26] 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

一、1.直接酯化法是國內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)醋酸乙酯的主要工藝路線。以醋酸和乙醇為原料，硫酸為催化劑直接酯化得醋酸乙酯，再經(jīng)脫水、分餾精制得成品。

2.乙醛縮合法：以烷基鋁為催化劑，將乙醛進(jìn)行縮合反應(yīng)生成醋酸乙酯。國外工業(yè)生產(chǎn)大多采用此工藝。

3.乙烯與醋酸直接酯化生成醋酸乙酯。乙酸乙酯也可由乙酸、乙酐或乙烯酮與乙醇反應(yīng)制得；也可在乙醇鋁催化下，由兩分子乙醛反應(yīng)生成。此外，工業(yè)上由丁烷氧化制乙酸時也副產(chǎn)乙酸乙酯。

二、1.酯化法
由乙酸與乙醇在硫酸存在下直接酯化而得。
生產(chǎn)工藝上有連續(xù)與間歇之分。
（1）間隙工藝。將乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反應(yīng)釜，加熱回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯，并用5%的食鹽水洗滌，氫氧化鈉和氯化鈉混合溶液中和至PH=8。再用氧化鈣溶液洗滌，加無水碳酸鉀干燥。最后蒸餾，收集76-77℃的餾分，即得產(chǎn)品。

(2)連續(xù)工藝。1：1.15（質(zhì)量比）的乙醇和乙酸連續(xù)進(jìn)入酯化塔釜，在硫酸的催化下于105-110℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式從塔頂餾出，經(jīng)冷凝分層后，上層酯部分回流，其余進(jìn)入粗品槽，下層水經(jīng)回收乙酸乙酯后放棄。粗酯經(jīng)脫低沸物塔脫去少量的水后再入精制塔，塔頂可得產(chǎn)品。此工藝較間隙法好。

2.乙醛法
乙醛在乙醇鋁催化下生成乙酸乙酯。將乙醛、乙醇鋁等連續(xù)加入兩個串聯(lián)的反應(yīng)器，于0-20℃下進(jìn)行反應(yīng)，第二反應(yīng)器的出口轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.5%以上，然后經(jīng)蒸餾得乙酸乙酯。收率達(dá)95%-96%，此工藝比較經(jīng)濟(jì)。

三、乙酸和乙醇在硫酸存在下加熱酯化后，經(jīng)磺酸鈉中和脫水，再精餾而得。乙酸鈉或乙酸鉀和乙醇在硫酸存在下蒸餾而得。乙醛在催化劑乙醇鉛或乙酸鉛存在下聚合而成。精制方法：乙酸乙酯常含有水、游離乙酸和乙醇等雜質(zhì)。精制時先用碳酸氫鈉或碳酸鈉的飽和水溶液洗滌，再用飽和食鹽水溶液洗滌，經(jīng)固體碳酸鉀干燥后蒸餾，收集中間餾分，常溫下用五氧化二磷（10~20g/kg）干燥后再行蒸餾。蒸餾時應(yīng)采取防潮措施。收集中間餾分，棄去少量后餾分。也可以在乙酸乙酯中加入乙酸酐進(jìn)行回流、蒸餾，餾出物用碳酸鉀處理后再用蒸餾的方法精制，純度可達(dá)99.5%以上。氯化鈣與乙酸乙酯形成結(jié)晶性復(fù)合物，不宜用作干燥劑。

四、在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇、硫酸（發(fā)煙硫酸和濃硫酸各一半），加熱回流。

然后將乙酸乙酯粗品蒸出，用5%氯化鈉溶液洗滌，再用氫氧化鈉和氯化鈉混合液進(jìn)行中和至ph＝8為止。將中和好的粗品再用氯化鈣溶液洗滌，然后加無水碳酸鉀干燥。最后分餾為成品。

用途

1.可少量用于玉蘭、依蘭、桂花、兔耳草花及花露水、果香型等香精作頭香來提調(diào)新鮮果香之用，特別是用于香水香精中，有圓熟的效果。適用于櫻桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、懸鉤子、香蕉、生梨、鳳梨、檸檬、甜瓜等食用香精。酒用香精如白蘭地、威士忌、朗姆、黃酒、白酒等亦用之。

2.GB 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于著香、柿子脫澀、制作香辛料的顆?；蚱瑒?、釀醋配料。廣泛用于配制櫻桃、桃、杏等水果型香精及白蘭地等酒用香精。亦用作膠姆糖膠基醋酸乙烯酯的溶劑、色素稀釋劑，也用于脫咖啡因的咖啡、茶和水果、蔬菜等。作為飼料的調(diào)味劑。

3.乙酸乙酯是應(yīng)用最廣的脂肪酸酯之一，是一種快干性溶劑，具有優(yōu)異的溶解能力，是極好的工業(yè)溶劑?？捎糜谙跛崂w維、乙基纖維、氯化橡膠和乙烯樹脂、乙酸纖維素酯、纖維素乙酸丁酯和合成橡膠，也可用于復(fù)印機(jī)用液體硝基纖維墨水?？勺髡辰觿┑娜軇?、噴漆的稀釋劑；在紡織工業(yè)中可用作清洗劑，在食品工業(yè)中可作為特殊改性酒精的香味萃取劑，還用作制藥過程和有機(jī)酸的萃取劑。在香料工業(yè)中是重要的香料添加劑，可作調(diào)香劑的組分。乙酸乙酯也是制造染料、藥物和香料的原料。乙酸乙酯是許多類樹脂的高效溶劑，廣泛應(yīng)用于油墨、人造革生產(chǎn)中。用作分析試劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及溶劑

4.乙酸乙酯為清洗去油劑。MOS級主要用于分立器件、中、大規(guī)模集成電路，BV-Ⅲ級主要用于超大規(guī)模集成電路的生產(chǎn)。

5.用作分析試劑，如溶劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

6.用于電子工業(yè)，常用作清洗去油劑。

7.用作清漆、油墨、人造革、硝酸纖維素塑料等的溶劑和噴漆等的稀釋劑。

8.用途很廣。主要用作溶劑，及用于染料和一些醫(yī)藥中間體的合成。^[27]

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：UN1173 3/PG 2

危險品標(biāo)志：易燃 有毒 有害 刺激

安全標(biāo)識：S7 S16 S23 S25 S26 S29 S33 S45 S36/S37

危險標(biāo)識：R10 R11 R36 R66 R67 R20/21/22 R23/24/25 R39/23/24/25 R48/20

文獻(xiàn)

[1~27]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜