雙(三苯基磷)溴化鎳 Bis(triphenylphosphine)nickel(II) bromide

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：14126-37-5

MDL號(hào)：MFCD00015865

EINECS號(hào)：暫無

RTECS號(hào)：暫無

BRN號(hào)：暫無

PubChem號(hào)：24859994

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀： 黑綠色固體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：222~225

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.       沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7.       折射率：未確定

8.       閃點(diǎn)（oC）：未確定

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：不適用的

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：溶于丙酮、苯和THF。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1、急性毒性：主要的刺激性影響：

在皮膚上面：刺激皮膚和粘膜；     

在眼睛上面：刺激的影響；沒有已知的敏化影響。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

通常對(duì)水是不危害的，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：739.954282 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：740 Da

9、平均質(zhì)量：743.0723 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:6

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:41

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:204

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:3

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定

避免的物料：氧化物

2.對(duì)空氣有一定程度的敏感性，對(duì)生物體具有致癌和腐蝕性，使用時(shí)要小心謹(jǐn)慎。

貯存方法

常溫密閉避光，通風(fēng)干燥

合成方法

通過溴化鎳與三苯基膦定量反應(yīng)而來。

用途

二(三苯基膦)溴化鎳在性質(zhì)上與二(三苯基膦)氯化鎳很相似，兩者通常都能參與相同的反應(yīng)。但是采用溴化鎳試劑NiBr₂(PPh₃)₂也能實(shí)現(xiàn)其它鎳試劑無法實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)^[1]。

采用還原劑Zn與NiBr₂(PPh₃)₂組合能得到Ni(0)，它能用于苯基三氟甲基磺酸與氰基陰離子的置換反應(yīng)，因此能夠很方便地制備芳基腈化合物 (式1)^[2]。

在催化量的NiBr₂(PPh₃)₂和叔丁醇鉀t-BuOK存在下，烯丙醇能與嗎啉發(fā)生置換反應(yīng)得到相應(yīng)的烯丙基胺化合物 (式2)^[3]。

NiBr₂(PPh₃)₂也能與格氏試劑發(fā)生置換反應(yīng)，如與甲基碘化鎂反應(yīng)得到一個(gè)溴離子被甲基陰離子取代的甲基溴化鎳配合物，進(jìn)而再與叔丁氧基陰離子反應(yīng)發(fā)生另一個(gè)溴離子被叔丁氧基取代的反應(yīng)，最后還原消除得到環(huán)氧化合物 (式3)^[4]。

NiBr₂(PPh₃)₂還能用于催化鹵代芳烴底物與格氏試劑間的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。不僅是NiBr₂(PPh₃)₂配合物，將含膦配體加入到溴化鎳溶液中也能表現(xiàn)出類似活性。特別是采用手性膦配體時(shí)，還能獲得具有較好對(duì)映選擇性的交叉偶聯(lián)產(chǎn)物 (式4)^[5]。

NiBr₂(PPh₃)₂與還原劑氫化鋁鋰LiAlH₄作用，能促進(jìn)硫醇、硫醚、二硫羧醛、亞砜和砜的碳-硫鍵還原反應(yīng)。此外，NiBr₂(PPh₃)₂與還原劑Zn的組合能夠催化累積多烯的二聚反應(yīng) (式5)^[6]；1,1-二溴-2,2-二苯基乙烯也能在相同條件下發(fā)生二聚反應(yīng)得到丁三烯 (式6)^[6]。

雖然低價(jià)鎳配合物能有效促進(jìn)烯烴或丁二烯的二聚或低聚反應(yīng)，但NiBr₂(PPh₃)₂在這一方面使用得并不多 (式7)，原因在于NiBr₂(PPh₃)₂參與的烯烴二聚反應(yīng)通常會(huì)獲得很多異構(gòu)產(chǎn)物^[7]。

在催化量的NiBr₂(PPh₃)₂存在下，烯丙基羧醛能夠與烯丙基新試劑發(fā)生加成反應(yīng)，進(jìn)而被親電試劑進(jìn)攻得到官能化的α,β-不飽和羧醛 (式8)^[8]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 1759 8/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有害

安全標(biāo)識(shí)：S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R20/21/22

文獻(xiàn)

1. Montgomery, J. Science of Synthesis, 2002, 1, 11. 2. (a) Takagi, K.; Sakakibara, Y. Chem. Lett., 1989, 1957. (b) Sakakibara, Y.; Okuda, F.; Shimobayashi, A.; Kirino, K.; Sakai, M.; Uchino, N.; Takagi, K. Bull. Chem. J., 1988, 61, 1985. 3. Furukawa, J.; Kiji, J.; Yamamoto, K.; Tojo, T. Tetrahedron, 1973, 29, 3149. 4. Miyashita, A.; Ishida, J.-Y.; Nohira, H. Tetrahedron Lett., 1986, 27, 2127. 5. Hayashi, T.; Hayashizaki, K.; Ito, Y. Tetrahedron Lett., 1989, 30, 215. 6. (a) Iyoda, M.; Tanaka, S.; Nose, M.; Oda, M. Chem. Commun., 1983, 1058. (b) Iyoda, M.; Tanaka, S.; Otani, H.; Nose, M.; Oda, M. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 8494. (c) Iyoda, M.; Kuwatani, Y.; Oda, M. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 3761. 7. Pittman, C. U.; Smith, L. R. J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 341. 8. Yanagisawa, A.; Habaue, S.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 366. 9.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜