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          物競編號 0Y7Q
          分子式 C21H21BiCl2O3
          分子量 601.28
          標簽 三(鄰甲氧基苯基)二氯化鉍, 二氯三(2-甲氧基苯基)鉍, Dichlorotris(2-methoxyphenyl)bismuth, 醇類氧化劑

          編號系統

          CAS號:121899-81-8

          MDL號:MFCD04038429

          EINECS號:暫無

          RTECS號:暫無

          BRN號:暫無

          PubChem號:暫無

          物性數據

          1. 性狀:白色-微淺紅黃色晶體粉末

          2. 密度(g/mL,20℃):未確定

          3. 相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

          4. 熔點(oC):未確定

          5. 沸點(oC,常壓):未確定

          6. 沸點(oC,KPa):未確定

          7. 折射率:未確定

          8. 閃點(oC):未確定

          9. 比旋光度(o):未確定

          10. 自燃點或引燃溫度(oC):未確定

          11. 蒸氣壓(Pa,20oC):未確定

          12. 飽和蒸氣壓(KPa,20oC):未確定

          13. 燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14. 臨界溫度(oC):未確定

          15. 臨界壓力(KPa):未確定

          16. 油水(辛醇/水)分配系數的對數值:未確定

          17. 爆炸上限(%,V/V):未確定

          18. 爆炸下限(%,V/V):未確定

          19. 溶解性:未確定

          毒理學數據

          暫無

          生態學數據

          暫無

          分子結構數據

          1、摩爾折射率:無可用的

          2、摩爾體積(cm3/mol):無可用的

          3、等張比容(90.2K):無可用的

          4、表面張力(dyne/cm):無可用的

          5、介電常數:無可用的

          6、極化率(10-24cm3):無可用的

          7、單一同位素質量:600.067175 Da

          8、標稱質量:600 Da

          9、平均質量:601.276 Da

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數量:0

          3.氫鍵受體數量:3

          4.可旋轉化學鍵數量:6

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積27.7

          7.重原子數量:27

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:424

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          暫無

          貯存方法

          密封、冷藏保存

          合成方法

          暫無

          用途

          在溫和的條件下可以將醇類氧化成醛類或酮類

          (1) 三(2-甲氧苯基)二氯化鉍在溫和的條件下加入一種基物tBuOK或1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烷-7-烯(DBU)可以將醇氧化為醛和酮1)。反應原理見下圖:

          在使用tBuOK作為基質的反應體系里,三(2-甲氧苯基)二氯化鉍與tBuOK和水反應生成三(2-甲氧苯基)氧化鉍(Ⅴ)或者三(2-甲氧苯基)氫氧化鉍(Ⅴ)作為氧化劑,醇被一定數量的氧化。在使用1-DBU作為基質的反應體系里,反應副產物ArBiCl,,與共存的[DBUH]+Cl-反應生成一種[DBUH]+[ ArBiCl2]-鹽,不溶于有機溶劑,過濾去除。

          用三(2-甲氧苯基)二氯化鉍/DBU混合做基質的反應實例如:

          由圖可見,室溫下各種醇類被氧化成為相對應的醛類和酮類,產率很高。表格中我們可以注意到反應過后,香葉醇的完整的立體化學結構保存完好。三氟甲基苯甲醇,眾所周知其很難被氧化,在這個反應體系下,如果提供足夠長的時間,它也有可能被氧化生成相應的羰基化合物

          (2)共軛醇和不共軛醇在三(2-甲氧苯基)二氯化鉍/DBU體系中反應對比,等摩爾量的共軛醇和乙醇在反應體系中共軛醇的選擇性氧化顯而易見。下圖為三(2-甲氧苯基)二氯化鉍/DBU與戴斯-馬丁高碘試劑對醇氧化性比較。

           (3) 三(2-甲氧苯基)二氯化鉍/DBU體系在兩個羥基并存情況下分子內的選擇性氧化

             

          安全信息

          危險運輸編碼:暫無

          危險品標志:暫無

          安全標識:S26 S36

          危險標識:R36/37/38

          文獻

          1) Y. Matano, H. Nomura, Angew. Chem. Int. Ed., 41, 3028 (2002);Y. Matano, H. Hisanaga, H, Yamada, S. Kusakabe, H. Normura, H. Nomura, J. Org. Chem. 2004, 69, 8676, Tokyo Kasei Kogyo Co. Ltd. JP Pat. Appl. 2001-337065.

          備注

          暫無

          表征圖譜