醋酸銅 Copper(II) acetate

編號系統

CAS號：142-71-2

MDL號：MFCD00008690

EINECS號：205-553-3

RTECS號：AG3480000

BRN號：暫無

PubChem號：24882058

物性數據

1.性狀：藍色晶體

2.密度（g/mL，25/4℃）：1.93

3.熔點（oC）：130~140

4.溶解性：溶于水（6.79 g/100 mL，25 ^oC）以及醋酸、吡啶，不溶于乙醚。

毒理學數據

1、急性毒性：

大鼠經口LD50：501 mg/kg；

大鼠腹腔LD50：14700 ug/kg；

大鼠皮下LD50：350 mg/kg；

大鼠靜脈LD50：17100 ug/kg；

小鼠經口LD50：196 mg/kg；

小鼠腹腔LD50：2500 ug/kg；

小鼠靜脈LD50：20 mg/kg。

2、   慢性毒性/致癌性

大鼠經口TDLo：23750 mg/kg/42W-C；

3、   生殖毒性：

大鼠經皮TDLo：40 mg/kg

生態學數據

1、其它有害作用：該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。

分子結構數據

暫無

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:0

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積80.3

7.重原子數量:9

8.表面電荷:0

9.復雜度:25.5

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:3

性質與穩定性

1.常溫常壓下穩定。

2.禁配物：氧化劑、堿。

3.具有吸濕性，應在干燥處存放。對皮膚、眼睛和呼吸系統有刺激性。

貯存方法

常溫干燥密封保存。

合成方法

1.將50g五水合硫酸銅溶于500ml水中，過濾，另取57g十水合碳酸鈉溶于240ml水，加熱至60℃，慢慢加入硫酸銅溶液，并不斷攪拌。靜置，濾出沉淀，用熱水洗滌至無硫酸為止，將沉淀放在300ml水中，加入2ml氨水攪拌，靜置，傾出上層溶液，如此洗滌、沉淀數次。在燒杯中加入180ml水，熱至60℃，加入22g冰醋酸，然后加入上述洗好的堿式碳酸銅，直至容器底部略有剩余。過濾，濾液蒸發濃縮至原體積的1/3時，冷卻，過濾，用2ml水洗滌，于室溫干燥，得成品。母液繼續蒸發，并在快出結晶時加入5ml25%乙酸，又可獲得部分成品。其得32-35g。

2.將一水醋酸銅（Ⅱ）加熱至105℃，或用一水醋酸銅與醋酸酐加熱回流，冷卻后過濾，將所得晶體放在置有固體氫氧化鉀或濃硫酸的真空保干器中干燥。

3.無水醋酸銅可通過在90 ^oC加熱或在醋酸酐溶液中回流然后乙醚洗滌制備而來。

用途

1.分析試劑，有機合成催化劑，殺蟲劑、殺菌劑、印染固色劑，制備巴黎綠的中間體。用作色層分析試劑。

2.醋酸銅可以作為碳負離子、自由基和烴類化合物的氧化劑，可以實現電負性底物的氧化偶聯反應和Si-C、Bi-C、Pb-C和Sb-C鍵的溶劑裂解反應。還能用于烯烴與重氮酯的環丙化反應。醋酸銅也可作為路易斯酸參與反應^[1]。

醋酸銅對碳負離子具有氧化活性，在吡啶存在下能夠實現端炔的氧化偶聯反應得到二炔化合物 (式1~式4)^[2]。

采用三氟甲基磺酸銅作氧化劑，可以實現α-磺酰基鋰碳陰離子的自身偶聯反應 (式5)，但是采用醋酸銅作氧化劑，則可以將其氧化為α,β-不飽和砜化合物 (式6)^[3]。其它碳陰離子也能在醋酸銅作用下發生偶聯反應，如β-內酰胺的合成 (式7)^[4]。

醋酸銅還能氧化烴類底物的C-H鍵。如苯酚的鄰位羥基化反應可以被醋酸銅在氧氣和嗎啉存在下催化實現。當隔絕氧氣時，定量醋酸銅在醋酸存在下則可以實現苯酚的鄰位乙酸化反應 (式8)^[5]。

過氧酯在醋酸銅催化下可以作用于丙烯化合物發生烯丙基氫被酰氧基取代的反應 (式9)^[6]。反應很可能是先形成了烯丙基自由基，然后與Cu(II)快速反應得到Cu(III)中間體，進而經歷周環過渡態得到最終酰氧基取代烯烴。

在催化量的醋酸鈀和過量醋酸銅共同作用下也能實現烯丙基氧化反應，如N-Boc-烯丙基胺分子內環化反應 (式10)^[7]。

醋酸銅還能實現碳-金屬鍵的氧化反應。在甲醇和氧氣氛圍下，催化量的醋酸銅可以促進乙烯基Si-C鍵的斷裂得到乙烯基醚化合物 (式11)^[8]，反應具有高度的立體選擇性，完全得到反式烯醇醚。在水存在下也能得到相應的醛。

與自由基引發劑聯合使用，醋酸銅還能參與自由基的氧化反應。如β-羰基酯在Mn(OAc)₃氧化下得到自由基，然后經歷分子內環化得到烷基自由基，進而在醋酸銅作用下被氧化為相應的烯烴 (式12)^[9]。

 

醋酸銅還能作為鈀試劑催化反應的氧化劑，將還原后的鈀試劑重新氧化為Pd(II)，進而重新進入催化循環 (式13)^[10]。此外，醋酸銅與手性亞胺配體結合能誘導烯烴與重氮乙酸酯的不對稱環丙化反應 (式14)^[11]。

醋酸銅能與含氮化合物有效配位，因而能夠作為路易斯酸參與含氮化合物的反應。如催化量的醋酸銅在氧氣存在下可實現酰肼到羧酸的轉換 (式15)^[12]。

醋酸銅在氧氣存在下還能催化苯乙炔與二甲基胺的偶聯反應，得到N,N-二甲基-2-苯基乙炔胺化合物 (式16)^[13]。該反應中氧氣是一個關鍵因素，在沒有氧氣存在下，1,4-二苯基丁炔是唯一的偶聯產物。

安全信息

危險運輸編碼：UN3077 9/PG 3

危險品標志：有害 危害環境

安全標識：S26 S60 S61

危險標識：R22 R36/37/38 R50/53

文獻

1. Heaney, H.; Christie, S. Science of Synthesis, 2004, 3, 305. 2. (a) Eglinton, G.; McCrae, W. Adv. Org. Chem., 1963, 4, 225. (b) Cresp, T. M.; Sondheimer, F. J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 4412. 3. Baudin, J.-B.; Julia, M.; Rolando, C.; Verpeaux, J.-N. Tetrahedron Lett., 1984, 25, 3203. 4. Kawabata, T.; Minami, T.; Hiyama, T. J. Org. Chem., 1992, 57, 1864. 5. Takizawa, Y.; Tateishi, A.; Sugiyama, J.; Yoshida, H.; Yoshihara, N. Chem. Commun., 1991, 107. 6. Beckwith, A. L. J.; Zavitsas, A. A. J. Am. Chem. Soc., 1986, 108, 8230. 7. Van Benthem, R. A. T. M.; Hiemstra, H.; Speckamp, W. N. J. Org. Chem., 1992, 57, 6082. 8. Yoshida, J.; Tamao, K.; Kakui, T.; Kurita, A.; Murata, M; Yamada, K.; Kumada, M. Organometallics, 1982, 1, 369. 9. Snider, B. B.; Zhang, Q.; Domobroski, M. A. J. Org. Chem., 1992, 57, 4195. 10. Itahara, T. Chem. Lett., 1986, 239. 11. Brunner, H.; Wutz, K. New. J. Chem., 1992, 16, 57. 12. Tsuji, J.; Nagashima, T.; Nguyen, T. Q.; Takayanagi, H. Tetrahedron, 1990, 36, 1311. 13. Peterson, L. Tetrahedron Lett., 1968, 51, 5357. 14.參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜