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          物競編號 0VK1
          分子式 C31H28P2
          分子量 462.50
          標簽 (+)-NORPHOS

          編號系統

          CAS號:71042-54-1

          MDL號:暫無

          EINECS號:暫無

          RTECS號:暫無

          BRN號:暫無

          PubChem號:暫無

          物性數據

          1.       性狀:未確定

          2.       密度(g/mL,25/4℃):未確定

          3.       相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

          4.       熔點(oC):129-130

          5.       沸點(oC,常壓):未確定

          6.       沸點(oC,5.2kPa):未確定

          7.       折射率:未確定

          8.       閃點(oC):未確定

          9.       比旋光度(o):未確定

          10.    自燃點或引燃溫度(oC):未確定

          11.    蒸氣壓(kPa,25oC):未確定

          12.    飽和蒸氣壓(kPa,60oC):未確定

          13.    燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14.    臨界溫度(oC):未確定

          15.    臨界壓力(KPa):未確定

          16.    油水(辛醇/水)分配系數的對數值:未確定

          17.    爆炸上限(%,V/V):未確定

          18.    爆炸下限(%,V/V):未確定

          19.    溶解性:未確定

          毒理學數據

          暫無

          生態學數據

          暫無

          分子結構數據

          暫無

          計算化學數據

          1、   疏水參數計算參考值(XlogP):

          2、   氫鍵供體數量:

          3、   氫鍵受體數量:

          4、   可旋轉化學鍵數量:

          5、   拓撲分子極性表面積(TPSA):

          6、   重原子數量:

          7、   表面電荷:

          8、   復雜度:

          9、   同位素原子數量:0

          10、   確定原子立構中心數量:0

          11、   不確定原子立構中心數量:0

          12、   確定化學鍵立構中心數量:0

          13、   不確定化學鍵立構中心數量:0

          14、   共價鍵單元數量:1

           

          性質與穩定性

          易被氧化,應在氮氣或氬氣保護下操作,操作在通風櫥中進行。

          貯存方法

          暫無

          合成方法

          通過還原劑還原(+)-trans-(2S,3S)-二(二苯基氧化膦)二環[2.2.1]庚-5-烯制得的[1]

          用途

          不對稱催化加氫反應  過渡金屬與(+)- NORPHOS形成的配合物可以廣泛用于不飽和官能團的催化加氫。由配合物[Rh(diene)Cl]2與(+)-NORPHOS反應得到的銠催化劑可用于催化加氫反應 (式1)[1]

          Rh與(+)-NORPHOS形成的配合物也可用于碳-氧雙鍵 (式2)[2] 和碳-氮雙鍵 (式3)[3] 的不對稱加成,與其它試劑相比,應用(+)-NORPHOS可得到更高產率的立體專一產物。在芐胺存在下,Rh與(–)-NORPHOS形成的這種配合物對α-酮酸進行氫化,可得到立體專一性的α-芐氨基酸 (式4)[4]

          不對稱硼氫化反應  在Rh與(+)-NORPHOS形成的配合物催化下,環丙烯衍生物進行硼氫化反應,可得到很高立體專一性產物 (式5)[5]

          類Diels-Alder反應  乙酸鈷/(+)-NORPHOS催化劑使得降冰片二烯(norbornadiene)與單取代的炔烴加成,得到高立體專一性 (大于98% ee) 的四環烯烴 (式6)[6]

          (R,R)-(-)-N,N'-二(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-二氨基環己基氯化錳(III)

          不對稱烯烴的芳基化  在Pd(II)/(+)-NOR- PHOS的配合物催化下,降冰片烯能與碘代芳烴發生不對稱加成反應 (式7)[7]

          安全信息

          危險運輸編碼:暫無

          危險品標志:暫無

          安全標識:S26 S36/S37/S39

          危險標識:R36/37/38

          文獻

          1. Brunner, H.; Pieronczyk, W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1979, 18, 620. 2. Spindler, F.; Pittelkow, U.; Blaser, H. U. Chirality, 1991, 4, 370. 3. Cullen, W. R.; Fryzuk, M. D.; James, B. R.; Kutney, J. P.; Kang, G. J.; Herb, G.; Thorburn, I. S.; Spogliarich, R. J. Mol. Catal., 1990, 62, 243. 4. Kadyrov, R.; Riermeier, T. H.; Dingerdissen, U.; Tararov, V.; Boerner, A. J. Org. Chem., 2003, 68, 4067. 5. Weix, D. J.; Shi, Y. L.; Ellman, J. A. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 7198. 6. Brunner, H.; Prester, F. J. Organomet. Chem., 1991, 414, 401. 7. Genet, J. P.; Pinel, C.; Mallart, S.; Juge, S.; Thorimbert, S.; Laffitte, J. A. Tetrahedron: Asymmetry, 1991, 2, 555. 8.參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7

          備注

          暫無

          表征圖譜