(R,R)-(?)-N,N'-雙(3,5-二-叔-丁基亞水楊基)-1,2-環(huán)己二氨基氯化錳(III) (R,R)-(?)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediaminomanganese(III) chloride

編號系統(tǒng)

CAS號：138124-32-0

MDL號：MFCD02101664

EINECS號：暫無

RTECS號：暫無

BRN號：暫無

PubChem號：24865246

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：棕色粉末

2.       密度（g/mL,25/4℃）：無可用

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：無可用

4.       熔點（oC）：330-332

5.       沸點（oC,常壓）：無可用

6.       沸點（oC,5.2kPa）：無可用

7.       折射率：無可用

8.       閃點（oC）：無可用

9.       比旋光度（o）：無可用

10.    自燃點或引燃溫度（oC）：無可用

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：無可用

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：無可用

13.    燃燒熱（KJ/mol）：無可用

14.    臨界溫度（oC）：無可用

15.    臨界壓力（KPa）：無可用

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：無可用

17.    爆炸上限（%,V/V）：無可用

18.    爆炸下限（%,V/V）：無可用

19.    溶解性：在大多數(shù)有機溶劑中有較好的溶解度，經(jīng)常在CH₂Cl₂中使用。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，對水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：無可用

2、   摩爾體積（cm³/mol）：無可用       

3、   等張比容（90.2K）：無可用

4、   表面張力（dyne/cm）：無可用

5、   極化率：無可用

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:6

2.氫鍵供體數(shù)量:1

3.氫鍵受體數(shù)量:4

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:4

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓撲分子極性表面積52.9

7.重原子數(shù)量:28

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:537

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.遵照規(guī)定使用和儲存則不會分解。

2.比較穩(wěn)定，可以在室溫下長期保存。

貯存方法

密閉于陰涼干燥環(huán)境中

合成方法

實驗室可以按照標準的實驗步驟相應(yīng)的原料來制備^[1]。

用途

Jacobsen催化劑在有機合成中是一個優(yōu)秀的烯烴不對稱環(huán)氧化試劑。(R,R)-Jacobsen催化劑由于制備原料中的1,2-環(huán)己二胺可以用L-酒石酸拆分，所以比它的對映體(S,S)-Jacobsen催化劑更常得到應(yīng)用。Jacobsen催化劑屬于Salen型金屬配合物催化劑，通過置換中心金屬離子還可以得到具有不同催化性質(zhì)的其它手性催化劑，例如：Co(II)、Al(III)、Cr(III)等。

與Sharpless環(huán)氧化反應(yīng)比較，Jacobsen 環(huán)氧化反應(yīng)的特點是在非官能團化的烯烴上也能夠取得較好的結(jié)果^[2]。環(huán)氧化的機理可能涉及到三價錳和四價錳的循環(huán)。Jacobsen環(huán)氧化反應(yīng)的條件非常溫和，催化劑的用量一般在2%~10% 摩爾之間。順式取代烯烴或者環(huán)狀烯烴更容易獲得較高的立體選擇性^[3,4]，氧化劑可以是NaOCl^[5]、4-PPNO^[6]、m-CPBA^[7]、NMO或者同時使用多個氧化劑 (式1~式3)。

高純手性末端環(huán)氧化合物是烯烴手性催化環(huán)氧化方法的難點，但是使用中心離子為Co(II)的Jacobsen催化劑，通過對外消旋的末端環(huán)氧化合物的高效手性動力學(xué)拆分，可以方便地得到高純手性末端環(huán)氧化合物 (式4)^[8,9]。

 

使用中心離子為Cr(III) 的Jacobsen催化劑，可以對環(huán)氧化合物進行高效開環(huán)疊氮化反應(yīng)，生成手性α-羥基疊氮產(chǎn)物 (式5) ^[10,11]。

安全信息

危險運輸編碼：暫無

危險品標志：暫無

安全標識：暫無

危險標識：暫無

文獻

1. Larrow, J. F.; Jacobsen, E. N. Org. Synth., 1998, 75, 1. 2. Zhang, W.; Loebach, J. L.; Wilson, S. R.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 2801. 3. Deng, L.; Jacobsen, E. N. J. Org. Chem., 1992, 57, 4320. 4. Larrow, J. F.; Roberts, E.; Verhoeven, T. R.; Ryan, K. M.; Senanayake, C. H.; Reider, P. J.; Jacobsen, E. N. Org. Synth., 1999, 76, 46. 5. Yoo, S.-e.; Yi, K. Y.; Lee, S.; Suh, J.; Kim, N.; Lee, B. H.; Seo, H. W.; Kim, S.-O.; Lee, D.-H.; Lim, H.; Shin, H. S. J. Med. Chem., 2001, 44, 4207. 6. Tanaka, K.; Kobayashi, T.; Mori, H.; Katsumura, S. J. Org. Chem., 2004, 69, 5906. 7. Lynch, J. E.; Choi, W.-B.; Churchill, H. R. O.; Volante, R. P.; Reamer, R. A.; Ball, R. G. J. Org. Chem., 1997, 62, 9223. 8. Furrow, M. E.; Schaus, S. E.; Jacobsen, E. N. J. Org. Chem., 1998, 63, 6776. 9. Tokunaga, M.; Larrow, J. F.; Kakiuchi, F.; Jacobsen, E. N. Science, 1997, 277, 936. 10. Leighton, J. L.; Jacobsen, E. N. J. Org. Chem., 1996, 61, 389. 11. Martinez, L. E.; Leighton, J. L.; Carsten, D. H.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 5897. 12.參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜