(-)-1,2-雙[(2R,5R)-2,5-二乙磷酰亞基]苯 (-)-1,2-Bis[(2R,5R)-2,5-diethylphospholano]benzene

編號系統(tǒng)

CAS號：136705-64-1

MDL號：MFCD00142335

EINECS號：暫無

RTECS號：暫無

BRN號：4814174

PubChem號：24848548

物性數(shù)據(jù)

1.        性狀：無色黏性液體

2.        密度（g/mL,25℃）：1.01

3.        相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.        熔點(diǎn)（oC）：未確定

5.        沸點(diǎn)（oC,常壓）：未確定

6.        沸點(diǎn)（^oC/0.045 mmHg）：138-143

7.        折射率：n20/D 1.6

8.        閃點(diǎn)（oC）：>110

9.        比旋光度（o）：未確定

10.      自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.      蒸氣壓（Pa,20oC）：未確定

12.      飽和蒸氣壓（KPa,20oC）：未確定

13.      燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.      臨界溫度（oC）：未確定

15.      臨界壓力（KPa）：未確定

16.      油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：8.428

17.      爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.      爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.      溶解性：不溶于水

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

 

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數(shù)：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質(zhì)量：362.229223 Da

8、標(biāo)稱質(zhì)量：362 Da

9、平均質(zhì)量：362.4688 Da

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:5.9

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:6

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:24

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:322

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:4

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

對空氣敏感，應(yīng)保存在氮?dú)饣驓鍤庵校⑶移渌纬傻慕饘購?fù)合物溶液對氧氣敏感，一般在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。

貯存方法

保存在氮?dú)饣驓鍤庵?

合成方法

通過(3S,6S)-3,6-辛二醇和1,2-二膦苯來制備^[2,3]。

用途

常用作不對稱催化的配體^[1,2]，其與銠所形成的復(fù)合物^[4]在α-氮乙酰基丙烯酸酯^[5]、含烯醇基的乙酸酯衍生物或N-苯甲酰腙的氫化反應(yīng)中均具有很高的非對映選擇性。

先導(dǎo)催化劑：過渡金屬復(fù)合物  Et- DuPHOS與過渡金屬所形成的復(fù)合物對非對映選擇性氫化和氫化硅烷化反應(yīng)而言，是一個有效的先導(dǎo)催化劑。這些復(fù)合物可由過渡金屬試劑與(R,R)- 或(S,S)- Et-DuPHOS直接反應(yīng)制得^[4]，如鈀復(fù)合物的制備 (式1)^[6]。

非對映選擇性氫化  Et-DuPHOS與銠所形成的陽離子催化劑在α-氮乙酰基丙烯酸酯或α-氨基酸衍生物的氫化反應(yīng)中，非對映選擇性很高。這些氫化反應(yīng)的條件大多數(shù)比較溫和 (如1atm的H₂，25 ^oC，MeOH)，催化效率很高，選擇性較好 (如高于99% ee)，并且在反應(yīng)前不需要將底物的異構(gòu)體進(jìn)行分離，因此使用該催化劑可以較好地合成α-氨基酸衍生物 (式2)^[5,7,8]。

同時，該銠催化劑對帶有烯醇基的乙酸酯衍生物的氫化也具有很高的非對映選擇性 (式3，表1)^[5]。

另外，N-苯甲酰腙等的C=N鍵在這類過渡金屬復(fù)合物催化劑存在時^[9]，也能夠發(fā)生氫化反應(yīng)而生成光學(xué)選擇性較高的產(chǎn)物。在適當(dāng)?shù)臈l件下，當(dāng)分子中存在共軛雙鍵時，過渡金屬復(fù)合物催化劑能夠高選擇性地對一個不飽和鍵進(jìn)行加成反應(yīng) (式4)^[10]；帶有不飽和雙鍵膦酸酯的催化加氫也有相似的結(jié)果 (式5)^[11]。

安全信息

危險運(yùn)輸編碼：暫無

危險品標(biāo)志：刺激

安全標(biāo)識：S26 S36

危險標(biāo)識：R36/37/38

文獻(xiàn)

1. Clark, T.; Landis, C. Tetrahedron: Asymmetry, 2004, 15, 2123. 2. Burk, M. J.; Feaster, J. E.; Nugent, W. A.; Harlow, R. L. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 10125. 3. Burk, M. J. J. Am. Chem. Soc., 1991, 113, 8518. 4. Heller, De.; Drexler, H.-J.; Spannenberg, A.; Heller, B.; You, J. S.; Baumann, W. Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 777. 5. Bayer, A.; Murszat, P.; Thewalt, U.; Rieger, B. Eur. J. Inorg. Chem., 2002, 2614. 6. Brunker, T. J.; Blank, N. F.; Moncarz, J. R.; Scriban, C.; Anderson, B. J.; Glueck, D. S.; Zakharov, L. N.; Golen, J. A.; Sommer, R. D.; Incarvito, C. D.; Rheingold, A. L. Organometallics, 2005, 24, 2730. 7. Debenham, S. D.; Cossrow, J.; Toone, E. J. J. Org. Chem., 1999, 64, 9153. 8. Faucher, A.-M.; Bailey, M. D.; Beaulieu, P. L.; Brochu, C.; Duceppe, J.-S.; Ferland, J.-M.; Ghiro, E.; Gorys, V.; Halmos, T.; Kawai, S. H.; Poirier, M.; Simoneau, B.; Tsantrizos, Y. S.; Llinas-Brunet, M. Org. Lett., 2004, 6, 2901. 9. Boezio, A. A.; Pytkowicz, J.; Cote, A.; Charette, A. B. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 14260. 10. Burk, M. J.; Allen, J. G.; Kiesman, W. F. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 657. 11. Burk, M. J.; Stammers, T. A.; Straub, J. A. Org. Lett., 1999, 1, 387. 12.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜