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          物競編號 06R8
          分子式 C3H3Cl
          分子量 74.51
          標簽 3-氯-1-丙炔, 脂肪族鹵代衍生物

          編號系統(tǒng)

          CAS號:624-65-7

          MDL號:MFCD00000980

          EINECS號:210-856-9

          RTECS號:暫無

          BRN號:506005

          PubChem號:24848620

          物性數(shù)據(jù)

          1.       性狀:透明棕色液體

          2.       密度(g/mL,25/4℃):1.0239

          3.       相對密度(20℃,4℃):1.0297

          4.       熔點(oC):-77

          5.       沸點(oC,常壓):57.5

          6.       常溫折射率(n20):1.4336

          7.       折射率:1.458

          8.       閃點(oC):32.2-35

          9.       常溫折射率(n25):1.4317

          10.    氣相標準熵(J·mol-1·K-1) :302.67

          11.    氣相標準熱熔(J·mol-1·K-1):72.51

          12.    液相標準熱熔(J·mol-1·K-1):108.8

          13.    燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14.    臨界溫度(oC):未確定

          15.    臨界壓力(KPa):未確定

          16.    油水(辛醇/水)分配系數(shù)的對數(shù)值:未確定

          17.    爆炸上限(%,V/V):未確定

          18.    爆炸下限(%,V/V):未確定

          19.    溶解性:不溶于水。

          毒理學數(shù)據(jù)

          暫無

          生態(tài)學數(shù)據(jù)

          通常對水是不危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。

          分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

          1、   摩爾折射率:18.62

          2、   摩爾體積(cm3/mol):73.2

          3、   等張比容(90.2K):168.9

          4、   表面張力(dyne/cm):28.3

          5、   極化率(10-24cm3):7.38

          計算化學數(shù)據(jù)

          1.疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):0.9

          2.氫鍵供體數(shù)量:0

          3.氫鍵受體數(shù)量:0

          4.可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:0

          5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

          6.拓撲分子極性表面積0

          7.重原子數(shù)量:4

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:38.5

          10.同位素原子數(shù)量:0

          11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

          13.確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          14.不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

          15.共價鍵單元數(shù)量:1

          性質(zhì)與穩(wěn)定性

          1.催淚。刺激皮膚。毒性未見報道。操作時應穿戴好防護用品,避免直接接觸,觸及皮膚后,用大量水沖洗。工作場所應通風良好、設備應密閉。

          2.在鹵化亞銅存在下,丙炔基鹵化物能發(fā)生部分異構(gòu)化反應,得到丙炔基鹵化物和鹵代丙二烯的混合物。

          貯存方法

          貯存于陰暗處,防火、防熱。按危險品規(guī)定貯運。

          合成方法

          1.由炔丙醇與三氯化磷反應而得。先將火油、三氯化磷加入干燥的反應罐中,在20℃以下滴加丙炔醇和吡啶混合液,加完后,升溫至回流,反應4h后,加入冰水中,分去水層,油層加碳酸鈉水窗口和至pH=5-6,分去水層,再經(jīng)水洗、干燥、常壓蒸餾,收集52-60℃餾分而得成品。原料消耗定額:炔丙醇(95%)1360kg/t、三氯化磷(96%)1350kg/t。

          【制法】 由炔丙醇在吡啶存在下與三氯化
          磷作用而得。

          2.制法:  

              

          于裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗的反應瓶中,加入火油1.2kg,三氯化磷1kg,冷卻至15℃以下,攪拌下慢慢滴加丙炔醇(2)1kg與吡啶0.3kg的混合液。加完后,回流反應4h。冷卻至20℃,倒入冰水中,成分攪拌。靜置,分出水層。油層用5%的碳酸鈉水溶液調(diào)至PH5~6,分去水層。油層水洗兩次,氯化鈣干燥,過濾,蒸餾,收集50~60℃的餾分,得炔丙基氯(1),收率60%。[1]



           

          用途

          1.用作有機合成中間體。用于制造藥物優(yōu)降寧、土壤熏蒸劑等。也是工程塑料的改性劑,其三鈉鹽是聚氯乙烯優(yōu)良的熱穩(wěn)定劑,它的酯類也是高聚物重要助劑。

          2.有機合成中間體,如用于制醫(yī)藥優(yōu)降寧等,也可用于制取土壤熏蒸劑。

          3.炔丙基氯是一個三碳烷基化試劑,同時也是丙酮碳烯離子的等價體,增環(huán)試劑,當轉(zhuǎn)換為金屬有機試劑后則是炔基或丙二烯親核試劑。

          作為一個親電試劑,炔丙基能夠用于實現(xiàn)許多底物如格氏試劑、碳陰離子、烯醇、羰基化合物、醇、酚、羧酸酯、胺、酰胺、磺胺、砜、硫醇、硫酰胺和烷基磷酸酯的炔基化反應[1]。由于這類反應都是在堿性條件下進行,因此不可避免會發(fā)生炔丙基氯的異構(gòu)化反應,得到氯代丙二烯化合物,異構(gòu)化反應的程度取決于反應的時間、溫度以及使用堿的種類。

          炔丙基鹵化物還能用于增環(huán)反應,如在炔丙基溴與底物發(fā)生烷基化反應后加入氧化汞,能夠得到類似丙酮烷基化產(chǎn)物。當烷基化反應發(fā)生在羰基的鄰位時,能夠進一步發(fā)生分子內(nèi)成環(huán)反應得到環(huán)戊烯酮化合物 (式1)[2]

          由于烷基化反應后生成的化合物含有炔基,因此還能進一步發(fā)生分子內(nèi)重排反應,如生成的炔基乙烯基醚發(fā)生[1,5]-氫遷移,重排為閉環(huán)的苯并呋喃的反應 (式2)[3]

          炔丙基氯能作為親二烯基團與呋喃、苯乙烯和三氮雜苯發(fā)生分子內(nèi)Diels-Alder反應[4]。炔丙基溴還能作為親1,3-偶極體參與[3+2]環(huán)加成反應。

          作為一個鹵化物,炔丙基溴還能轉(zhuǎn)變?yōu)楦鞣N有機金屬試劑,進而在酒石酸二乙酯存在下與醛或酮發(fā)生手性加成反應 (式3)[5]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 3286 3/PG 2

          危險品標志:易燃 有毒 腐蝕

          安全標識:S16 S26 S27 S45 S36/S37/S39

          危險標識:R11 R34 R23/24/25

          文獻

          [1]參考文獻:1、Ger.Pats.1132121,1127431(1962):CA,58:3313. 2、Novikov V E.et a,CA.1971,75:19464.參考書:有機化合物合成手冊/孫昌俊,王秀菊,孫風云主編. 北京:化學工業(yè)出版社,2011.8 ISBN 978-122-11519-5

          備注

          暫無

          表征圖譜