1,2-乙二硫醇 1,2-Ethanedithiol

編號(hào)系統(tǒng)

CAS號(hào)：540-63-6

MDL號(hào)：MFCD00004892

EINECS號(hào)：208-752-3

RTECS號(hào)：KI3325000

BRN號(hào)：505946

PubChem號(hào)：暫無(wú)

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：透明至淡綠色液體

2.       密度（g/ cm³,25/4℃）：1.123

3.       相對(duì)蒸汽密度（g/cm³,空氣=1）：未確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：-41

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：144-146

6.       沸點(diǎn)（oC,8kPa）：未確定

7.       折射率：1.558

8.       閃點(diǎn)（oF）：122

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11.    蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,55.1oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：不溶于水，混溶于油脂,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯及堿溶液。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

急性毒性：小鼠經(jīng)口LD50：342mg/kg，除致死劑量外無(wú)詳細(xì)說(shuō)明；

小鼠經(jīng)腹腔LC50：50mg/kg，除致死劑量外無(wú)詳細(xì)說(shuō)明；

小鼠經(jīng)靜脈LC50：56200ug/kg，除致死劑量外無(wú)詳細(xì)說(shuō)明；

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：27.10

2、   摩爾體積（cm³/mol）：89.6

3、   等張比容（90.2K）：215.4

4、   表面張力（dyne/cm）：33.3

5、   極化率（10^-24cm³）：10.74

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:0.8

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積2

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:6

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.按規(guī)格使用和貯存，不會(huì)發(fā)生分解，避免與氧化物接觸。

2.試劑有臭味，吸入會(huì)導(dǎo)致胸痛、頭痛、惡心、肺水腫。LD₅₀ 342 mg/kg；應(yīng)在通風(fēng)櫥中操作。

貯存方法

0-5°C冷藏保存

合成方法

1.先由二溴乙烷與硫脲合成二異硫脲乙烷溴化物，再經(jīng)氫氧化鈉、硫酸處理得到1,2-二巰基乙烷。

2.將硫脲和95%的乙醇加熱回流至清亮，停止加熱，不斷攪拌下，慢慢加入二溴乙烷 （ 二溴乙烷用量為硫脲物質(zhì)量的1／2） 。2h后反應(yīng)結(jié)束，將析出的結(jié)晶在攪拌下加到25%～30%的氫氧化鈉溶液中，回流反應(yīng)6h，換上蒸餾裝置，慢慢加入稀硫酸溶液至反應(yīng)物對(duì)剛果紅試紙呈酸性，再多加20%的酸，加完后，進(jìn)行水蒸氣蒸餾，靜置分層，分出油層，水層用乙醚萃取，回收的乙醚層與油層合并，用無(wú)水氯化鈣干
燥后減壓蒸餾，收集2.67MPa下60～145℃的餾分，再進(jìn)行常壓蒸餾，收集148～150℃餾分，即為成品。
過(guò)程反應(yīng)式為：

 

用途

1、用于有機(jī)合成和生化研究。用作金屬絡(luò)合劑。

2、1,2-乙二硫醇與醛、酮和縮醛發(fā)生縮合反應(yīng)，生成1,3-二噻戊烷，用于羰基保護(hù) (式1，式2)^[1,2]。其穩(wěn)定性、縮合選擇性和羰基再生條件與1,3-丙二硫醇^[3]相似。可用烯酮二硫縮醛和/或二硫代原內(nèi)酯保護(hù)酯和內(nèi)酯。

1,3-二噻戊烷的在Raney鎳、氨基鈉或鈉/肼條件下，直接脫硫反應(yīng)使C=O還原成CH₂ (式3~式5)^[4]。

在吡啶氫氟酸和溫和氧化劑作用下，1,2-乙二硫醇生成偕二氟化合物 (式6)^[5]。1,3-二噻戊烷反應(yīng)慢，產(chǎn)率更低。

酰基氯、酸酐、酯和原酸酯用1,2-乙二硫醇和Lewis酸處理，生成親電1,3-Dithiolenium陽(yáng)離子，該陽(yáng)離子又可與不同類型的碳親核試劑反應(yīng)。在一級(jí)氨甲酰存在條件下，可發(fā)生吲哚選擇性的甲酰化反應(yīng) (式7)^[6]。

在水中，用十二烷基苯磺酸 (DBSA) 作為催化體系可以使二硫縮醛反應(yīng)，在水介質(zhì)中可用于保護(hù)羰基化合物 (式8)^[7]。

在碘催化作用下，1,2-乙二硫醇可以與酮和醛、縮酮醇和酮、醛和THP醚、酯和醛發(fā)生選擇性反應(yīng) (式9~式11)^[8]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 3071 6.1/PG 2

危險(xiǎn)品標(biāo)志：有毒

安全標(biāo)識(shí)：S26 S45 S36/S37

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)：R10 R23 R36 R21/22

文獻(xiàn)

1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed.; John Wiley ＆ Sons, Inc: New York, 1999. p 201. 2. (a) Oida, T.; Tanimoto, S.; Terao, H.; Okano, M. J. Chem. Soc., Perkin Trans, 1986, 1715. (b) An exception; Barton, D. H. R.; Bielska, M. T.; Cardoso, J. M.; Cussans, N. J.; Ley, S. V. J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1981, 1840. 3. Liu, H. J.; Yeh, W. L.; Chew, S. Y. Tetrahedron Lett., 1993, 34, 4435. 4. (a) Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1993, 58, 4971. (b) Ni, Z. J.; Luh. T. Y. Org. Syn., 1992, 70, 240. (c) Bellesia, F.; Boni, M.; Ghelfi, F.; Pagnoni, U. M. Tetrahedron, 1993, 49, 199. 5. (a) Sondej, S. C.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem., 1986, 51, 3508. (b) Jeko, J.; Timar, T.; Jaszberenyi, J. C. J. Org. Chem., 1991, 56, 6748. 6. Houghton, R. P.; Dunlop, J. E. Synth. Comun., 1990, 20, 1. 7. Manabe, K.; Iimura, S.; Sun, X. M.; Kobayashi, S. J. Am.Chem. Soc., 2002, 124, 11971. 8. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Hazarkhani, H. J. Org. Chem., 2001, 66, 7527. 9.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無(wú)

表征圖譜