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          物競編號 0D4E
          分子式 C7H2Cl4O
          分子量 243.90
          標簽 2,4,6-三氯苯酚氯酯

          編號系統

          CAS號:4136-95-2

          MDL號:MFCD00075323

          EINECS號:暫無

          RTECS號:暫無

          BRN號:2050280

          PubChem號:24861329

          物性數據

          1.密度:1.561g/cm3

          2.沸點( oC/6 mmHg):107-108

          3.溶解性:溶于大多數有機溶劑。

          毒理學數據

          暫無

          生態學數據

          通常對水是不危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

          分子結構數據

          暫無

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):4.3

          2.氫鍵供體數量:0

          3.氫鍵受體數量:1

          4.可旋轉化學鍵數量:1

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積17.1

          7.重原子數量:12

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:172

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          暴露在空氣中或者在遇到水和酸時發生分解,放出氯化氫。建議在通風櫥中操作和干燥體系中使用。

          貯存方法

          避光,通風干燥處,密封保存。

          合成方法

          暫無

          用途

          2,4,6-三氯苯甲酰氯在有機合成中主要被用于促進羧酸和醇之間的高效酯化反應。該試劑的特色反應是促進帶有羧酸和醇的底物分子的內酯化反應,生成大環內酯產物。用該試劑發生的內酯化反應也稱之為Yamaguchi內酯化反應。

          2,4,6-三氯苯甲酰氯酯化反應實際上是一個“一鍋煮”的二步反應:首先它在堿的存在下與羧酸生成混酐,然后在與醇發生酯化反應過程中以2,4,6-三氯苯甲酸的形式離去。在生成混酐的步驟中,最常用的堿是三乙基胺;混酐與醇發生的酯化反應必須要在DMAP幫助下才能順利進行。一般情況下,三乙基胺和DMAP的用量超過一個當量即可。生成混酐的反應一般在低溫下進行,而混酐與醇酯化反應可以在室溫下進行,但更多是在溶劑的回流溫度下進行。二步反應可以在同一種溶劑中進行,但大多情況下使用不同的溶劑。THF、苯或者甲苯是最常用的反應溶劑。

          影響2,4,6-三氯苯甲酰氯促進的內酯化反應的效率主要與底物的結構有關。生成小環內酯的產率一般偏低 (式1)[1,2],與其它縮合試劑相比沒有明顯的優勢。但是,當環增至10個原子以上時,產物的產率明顯升高,而且反應條件簡單和后處理方便 (式2)[3,4]。選擇完全干燥的反應條件,許多酸敏性官能團均不受到影響,例如:硅醚、縮醛、雙鍵、N-Boc等。

          雖然羧酸和醇的分子間酯化反應也可以在許多其它縮合試劑的作用下進行,但是由于該試劑促進的大環內酯反應條件簡單、后處理方便和選擇性好的原因,現在它被用于分子間酯化反應的比例顯著增加。一般情況下,分子間酯化反應的產率在90%以上,即使在非常復雜底物的反應中也給出理想的結果 (式3)[5~7]。該試劑在反應中不改變羥基的構型,與Mitsunobu能夠轉換羥基的構型正好形成互補的關系 (式4,式5)[7~10]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 3265 8/PG 2

          危險品標志:腐蝕

          安全標識:S26 S27 S28 S45 S36/S37/S39

          危險標識:R34

          文獻

          1. Huck, B. R.; Gellman, S. H. J. Org. Chem., 2005, 70, 3353. 2. Tsukano, C.; Ebine, M.; Sasaki, M. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 4326. 3. Kumar, P.; Naidu, S. V. J. Org. Chem., 2005, 70, 4207. 4. Cachoux, F.; Isarno, T.; Wartmann, M.; Altmann, K. Angew. Chem. Int. Ed., 2005, 44, 7469. 5. Jung, M. E.; Berliner, J. A.; Angst, D.; Yue, D.; Koroniak, L.; Watson, A. D.; Li, R. Org. Lett., 2005, 7, 3933. 6. Nicolaou, K. C.; Zak, M.; Safina, B. S.; Estrada, A. A.; Lee, S. H.; Nevalainen, M. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 11176. 7. Wang, P.; Kim, Y.-J.; Navarro-Villalobos, M.; Rohde, B. D.; Gin, D. Y. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 3256. 8. Sato, K.; Sasaki, M. Org. Lett., 2005, 7, 2441. 9. Kim, W. H.; Jung, J. H.; Sung, L. T.; Lim, S. M.; Lee, E. Org. Lett., 2005, 7, 1085. 10. Lepage, O.; Kattnig, E.; Furstner, A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15970. 11.參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7

          備注

          暫無

          表征圖譜