肼 Hydrazine

編號系統(tǒng)

CAS號：302-01-2

MDL號：MFCD00011417

EINECS號：206-114-9

RTECS號：MU7175000

BRN號：878137

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色油狀發(fā)煙液體，有吸濕性，有氨的臭味。^[1]

2.熔點(diǎn)（℃）：2^[2]

3.沸點(diǎn)（℃）：113.5^[3]

4.相對密度（水=1）：1.01^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：1.1^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.4（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-622.1^[7]

8.臨界溫度（℃）：380^[8]

9.臨界壓力（MPa）：14.7^[9]

10.辛醇/水分配系數(shù)：-2.07^[10]

11.閃點(diǎn)（℃）：38（CC）；52.2（OC）^[11]

12.引燃溫度（℃）：270（玻璃表面）^[12]

13.爆炸上限（%）：100^[13]

14.爆炸下限（%）：2.9^[14]

15.溶解性：與水混溶，混溶于醇類，不溶于氯仿、乙醚。^[15]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[16]

LD50：60mg/kg（大鼠經(jīng)口）；91mg/kg（兔經(jīng)皮）

LC50：130mg/m³（大鼠吸入，2h）

2.刺激性  暫無資料

3.亞急性與慢性毒性^[17]  動物亞急性和慢性毒性反應(yīng)有呼吸道刺激、體重下降、貧血、白細(xì)胞增加，以及肺、肝、腎損害等。

4.致突變性^[18]  微生物致突變：鼠傷寒沙門菌120μg/皿。哺乳動物體細(xì)胞突變：小鼠淋巴細(xì)胞1mmol/L。DNA加合物：大腸桿菌10μmol/L。DNA抑制：人Hela細(xì)胞50μmol/L。

5.致畸性^[19]  大鼠孕后7~9d腹腔內(nèi)給予最低中毒劑量（TDLo）30mg/kg，致中樞神經(jīng)系統(tǒng)、泌尿生殖系統(tǒng)、肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

6.致癌性^[20]  IARC致癌性評論：G2B，可疑人類致癌物。

7.其他^[21]  大鼠腹腔最低中毒劑量（TDLo）：50mg/kg（孕后6~16d用藥），有胚胎毒性。小鼠腹腔最低中毒劑量（TDLo）：48mg/kg（孕后6~9d用藥），有胚胎毒性，對骨骼肌肉系統(tǒng)有影響。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性^[22]  LC50：0.61~3.85mg/L（96h）（魚類）

2.生物降解性^[23]

好氧生物降解（h）：24~168

厭氧生物降解（h）：96~672

3.非生物降解性^[24]  空氣中光氧化半衰期（h）：0.674~5.57

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

暫無

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:-1.5

2.氫鍵供體數(shù)量:2

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積52

7.重原子數(shù)量:2

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:0

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.穩(wěn)定性^[25]  不穩(wěn)定

2.禁配物^[26]   強(qiáng)氧化劑、氧、銅

3.避免接觸的條件^[27]  受熱

4.聚合危害^[28]   不聚合

5.分解產(chǎn)物^[29]   氨、氫氣、氮?dú)?/p>

貯存方法

儲存注意事項(xiàng)^[30]  儲存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、金屬粉末、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.肼的工業(yè)生產(chǎn)一直沿用拉希法。1981年10月，法國于吉納-庫爾曼公司研究成功亞胺過氧化氫氧化法，這是一個(gè)很有前途的生產(chǎn)方法。拉希法以氨和次氯酸鈉為原料，經(jīng)氯化和胺化制得肼：氨與次氯酸鈉按1：3(摩爾比)導(dǎo)入反應(yīng)器，反應(yīng)獲得氯胺。氯胺再與無水氨在肼反應(yīng)器反應(yīng)生成肼。可以采用尿素為原料，在高錳酸鉀催化劑存在下，尿素和次氯酸鈉-氫氧化鈉溶液反應(yīng)制得肼(見水合肼，[7803-57-8])。

2.脫水劑法 將燒堿和50%～54%的水合肼(質(zhì)量比為10：8)混合，逐漸通入氮?dú)庖猿諝猓訜嶂翂A液溫度近118℃，待燒堿完全溶解后，冷卻到60℃左右，進(jìn)行真空蒸餾至蒸餾液含肼量90%～94%，再經(jīng)分餾、除去水分后，冷凝，制得98%～99．5%的無水肼。

3.萃取脫水法 將水合肼溶液分餾蒸出水，直至水、肼達(dá)共沸(68%肼)，將溶液二次分餾，加入苯胺以改變其沸點(diǎn)，將苯胺和水蒸出，從水中冷凝回收的苯胺可返回循環(huán)使用，二次分餾液再經(jīng)三次分餾，制得無水肼。

4.尿素法　將次氯酸鈉與氫氧化鈉按一定比例混合配成溶液，邊攪拌邊加入尿素及少量高錳酸鉀的混合液，直接通蒸汽加熱至103～104℃進(jìn)行氧化反應(yīng)。反應(yīng)液經(jīng)蒸餾、分餾、真空濃縮得40%聯(lián)氨，再經(jīng)燒堿脫水減壓蒸餾得80%聯(lián)氨。其工藝流程見圖7-1。

用途

1.用于制造異煙肼、照相顯影藥劑、噴氣式發(fā)動機(jī)燃料、火箭燃料、抗氧劑、還原劑、高壓鍋爐給水脫氧劑等。

2.用作火箭燃料。高壓鍋爐水處理時(shí)用以脫除二氧化碳和氧氣以防止腐蝕。農(nóng)業(yè)上用作植物生長抑制劑，也用于煙草、土豆、玉米等的貯藏。醫(yī)藥上用于制異菸肼。另外，還用于尼龍、環(huán)氧樹脂以及食用鹽酸的制造，也用作再生催化劑、除草劑和燃料電池。

3.肼是一種應(yīng)用廣泛的化工原料。具有很高的燃燒熱，可用作火箭和燃料電池的燃料。肼是一種強(qiáng)還原劑，可用來去除鍋水和熱水加熱系統(tǒng)中的氧，以減少腐蝕。在肼的分子中，由于有兩個(gè)親核的氮和四個(gè)可供置換的氫，幫可以合成各種衍生動物，基中包括塑料發(fā)泡劑、抗氧劑、各種聚合物、聚合物交聯(lián)劑和鏈延長劑、農(nóng)藥、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和藥品等。肼極毒。小鼠口服LD50為59mg/kg，靜脈注射LD50為57mg/kg。

4.制發(fā)泡劑、農(nóng)作物殺蟲劑和水處理劑。^[31]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2029 8/PG 1

危險(xiǎn)品標(biāo)志：易燃 有毒 危害環(huán)境

安全標(biāo)識：S1 S16 S45 S53 S60 S61

危險(xiǎn)標(biāo)識：R10 R11 R34 R43 R45 R20/21/22 R23/24/25 R36/37/38 R50/53

文獻(xiàn)

[1~31]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜