碘甲烷 Iodomethane

編號系統(tǒng)

CAS號：74-88-4

MDL號：MFCD00001073

EINECS號：200-819-5

RTECS號：PA9450000

BRN號：969135

PubChem號：24857202

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：無色透明液體，有特臭。見光變成棕色。^[12]

2.熔點（℃）：-66.5^[13]

3.沸點（℃）：42.5^[14]

4.相對密度（水=1）：2.3^[15]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.89^[16]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：50（20℃）^[17]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-813.8^[18]

8.臨界溫度（℃）：254.8^[19]

9.臨界壓力（MPa）：7.36^[20]

10.辛醇/水分配系數(shù)：1.51~1.69^[21]

11.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。^[22]

12.常溫折射率（n²⁵）：1.5270

13.偏心因子：0.193

14.溶度參數(shù)(J·cm^-3)^0.5：20.172

15.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：4.600×10⁹

16.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：32.850

17.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：14.7

18.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：253.81

19.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：16.4

20.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：44.08

21.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-12.3

22.液相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol^-1·K^-1) ：162.8

23.液相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol^-1)：16.5

24.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol^-1·K^-1)：82.91

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[23]

LD50：100~200mg/kg（大鼠經(jīng)口）

LC50：1300mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性^[24]  人經(jīng)皮：1g（30min），輕度刺激。

3.致突變性^[25]  微生物致突變性：鼠傷寒沙門菌2μl/皿；大腸桿菌20μmol/L。哺乳動物體細(xì)胞突變性：小鼠淋巴細(xì)胞15mg/L（2h）。DNA損傷：大腸桿菌1μmol/L。

4.致癌性^[26]  IARC致癌性評論：G3，對人及動物致癌性證據(jù)不足。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性^[27]

好氧生物降解（h）：168~672

厭氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[28]

光解最大光吸收（nm）：260

水中光氧化半衰期（h）：480~1440

空氣中光氧化半衰期（h）：535~5348

一級水解半衰期（h）：2640

4.其他有害作用^[29]  該物質(zhì)對環(huán)境有危害，應(yīng)注意對大氣的污染。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：19.65

2、摩爾體積（cm³/mol）：63.8

3、等張比容（90.2K）：145.9

4、表面張力（dyne/cm）：27.2

5、極化率（10^-24cm³）：7.79

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:1.5

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:0

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0

7.重原子數(shù)量:2

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:2

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.碘甲烷具有毒性、腐蝕性并可能導(dǎo)致癌癥。儲藏時應(yīng)放置在棕色瓶中，以防止暴露于光中釋放出I₂，另外儲藏溫度要低。

2.穩(wěn)定性^[30]  穩(wěn)定

3.禁配物^[31]  強氧化劑、強堿、亞氯酸銀、鈉、鎂、鋅等

4.聚合危害^[32]  不聚合

5.分解產(chǎn)物^[33]  碘化氫

貯存方法

儲存注意事項^[34] 儲存于陰涼、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.由硫酸二甲酯歧化而得：

2.在攪拌下將碘化鉀、水和少量碳酸鈣混合均勻，加熱到60～65℃并保溫，然后慢慢滴加理論量的硫酸二甲酯，加完后將溫度升至65～70℃，反應(yīng)的同時蒸出碘甲烷：

蒸出液靜置后分層，棄去水層，油層用無水氯化鈣干燥脫水后，加入少許碘化鉀顆粒精餾，收集41～43℃餾分，即為成品。

3.在A罐中加入赤磷和甲醇，在A罐中加入碘片，用蒸汽加熱A罐，使甲醇沸騰蒸發(fā)進入A罐，與碘片接觸后流回A罐，如此反復(fù)至溶液接近無色。然后蒸出，得粗品碘甲烷。過程中要控制加熱速度，使反應(yīng)不至于太激烈。反應(yīng)式為：

將粗品碘甲烷依次用水、5%碳酸鈉和5%硫代硫酸鈉各洗滌一次，得無色液體，靜置分層，取下層液體用無水氯化鈣和少量海波、干碳酸鈉密閉避光干燥，然后過濾，即得成品。

用途

1.本品在醫(yī)藥工業(yè)用于碘甲基蛋氨酸（維生素u）、鎮(zhèn)痛藥、解毒藥磷敵等藥物的生產(chǎn)；在有機合成上作甲基化劑合成碘仿；此外還用作滅火劑等。

2.碘甲烷可以用來進行碳、氧、氮、硫以及三價磷的甲基化。

C-甲基化  碘甲烷是一種活潑的烷基化試劑，可以與酮、酯、羧酸、氨基化合物、氰基化合物、硝基烷烴、砜、亞砜、亞胺以及腙所形成的碳負(fù)離子作用，進行甲基化反應(yīng)。在反應(yīng)中，碘甲烷的用量變化比較大，有時量較小，有時甚至可以用來作為溶劑使用。

在強堿(如正丁基鋰)作用下，于–40 °C低溫反應(yīng)，羰基的α-位碳原子可以甲基化 (式1)^[1]。

O-甲基化  在DMF溶液中，羧酸在堿如碳酸鉀、碳酸氫鉀或二異丙基乙基胺^[2]存在下與碘甲烷反應(yīng)來制備相應(yīng)的甲酯。酚羥基通常也可以在這種條件下甲基化^[3]，而脂肪醇甲基化通常在非質(zhì)子極性溶劑中使用較強的堿 (式2)^[4]。

S-甲基化  碘甲烷可以使硫醇^[5]等硫化物甲基化，得到硫化物和锍鹽。比如，在THF中硫代酰胺與碘甲烷作用，可使硫甲基化形成硫醚 (式3)^[6]。

N-甲基化  用碘甲烷對氨和一級胺進行甲基化通常不是一個很好的方法，因為會進一步進行甲基化，但對二級胺和三級胺的甲基化卻是較好的方法，可以分別用來制備三級胺和四級銨鹽^[7]。在乙腈溶劑中，三苯甲基胺用碘甲烷甲基化，可以得到較高產(chǎn)率的產(chǎn)物 (式4)^[8]。雜環(huán)中的氮原子，也可以用碘甲烷使其甲基化 (式5)^[9,10]。

P-甲基化  三配位磷與碘甲烷作用可以生成鹽 (式6)^[11]，通常這樣的反應(yīng)在極性溶劑如乙腈、DMF或THF中進行。

3.用于醫(yī)藥、有機合成、吡啶的檢驗、顯微鏡檢查等。^[35]

安全信息

危險運輸編碼：UN 2644 6.1/PG 1

危險品標(biāo)志：有毒

安全標(biāo)識：S38 S45 S36/S37

危險標(biāo)識：R21 R40 R23/25 R37/38

文獻

1. Cabedo, N.; Pannecoucke, X.; Quirion, J.-C. Eur. J. Org. Chem., 2005, 1590. 2. Tsuyoshi, S.; Mizue, H.; Akio, K. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 2659. 3. Srikrishna, A.; Ravikumar, P. C. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 6105. 4. Taylor, M. C.; Hardré, R.; Edward, J. B. P. J. Org. Chem., 2005, 70, 1306. 5. Shinichi, I.; Youichi, N.; Takashi, I.; Taeko, H.; Yoshihiro, M.; Shohei, H.; Naoyuki, K.; Yuji, I.; Masanori, B.; Yoshihiro, S. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 397. 6. Pearson, M. S. M.; Robin, A.; Bourgougnon, N.; Meslin, J. C.; Deniaud, D. J. Org. Chem., 2003, 68, 8583. 7. Amato, J. S.; Chung, J. Y. L.; Cvetovich R. J.; Gong, X.; McLaughlin, M.; Reamer, R. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 1930. 8. Theodorou, V.; Ragoussis, V.; Strongilos, A.; Zelepos, E.; Eleftheriou, A.; Dimitriou, M. Tetrahedron Lett., 2005, 46, 1357. 9. Dheyongera, P. J.; Geldenhuys, J. W.; Dekker, G. T.; Van der Schy, J. C. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 689. 10. Koehler, T.; Ou, Z.; Lee, J. T.; Seidel, D.; Lynch, V.; Kadish, K. M.; Sessler, J. L. Angew. Chem., Int. Ed., 2005, 44, 83. 11. van Alem, K.; Belder, G.; Lodder, G.; Zuilhof, H. J. Org. Chem., 2005, 70, 179. [1~11]參考書：現(xiàn)代有機合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [12~35]參考書：危險化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜