氰化亞銅 Copper(I) cyanide

編號系統

CAS號：544-92-3

MDL號：MFCD00010975

EINECS號：208-883-6

RTECS號：GL7150000

BRN號：暫無

PubChem號：暫無

物性數據

1.性狀：白色單斜結晶粉末或淡綠色粉末^[5]

2.熔點（℃）：475^[6]

3.沸點（℃）：分解^[7]

4.相對密度（水=1）：2.9（氮氣中）^[8]

5.辛醇/水分配系數：-1.49^[9]

6.溶解性：不溶于水、醇類、稀酸，易溶于濃鹽酸，溶于液氨。^[10]

毒理學數據

1、急性毒性：大鼠經口LD50：1265mg/kg，除致死劑量外無詳細說明；慢性中毒會出現頭痛、消瘦，最高容許濃度為0.5mg·m-3。

生態學數據

1.生態毒性  暫無資料

2.生物降解性  暫無資料

3.非生物降解性  暫無資料

4.其他有害作用^[11]  該物質對環境有危害，應特別注意對水體的污染。

分子結構數據

1、摩爾折射率：無可用的

2、摩爾體積（cm³/mol）：無可用的

3、等張比容（90.2K）：無可用的

4、表面張力（dyne/cm）：無可用的

5、介電常數：無可用的

6、極化率（10^-24cm³）：無可用的

7、單一同位素質量：88.932675 Da

8、標稱質量：89 Da

9、平均質量：89.5634 Da

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：無

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：2

4、可旋轉化學鍵數量：0

5、互變異構體數量：無

6、拓撲分子極性表面積（TPSA）：23.8

7、重原子數量：3

8、表面電荷：0

9、復雜度：10

10、同位素原子數量：0

11、確定原子立構中心數量：0

12、不確定原子立構中心數量：0

13、確定化學鍵立構中心數量：0

14、不確定化學鍵立構中心數量：0

15、共價鍵單元數量：2

性質與穩定性

1.不溶于水和冷的稀酸，易溶于氨水、銨鹽溶液和濃鹽酸，在沸騰的稀鹽酸中分解成氯化亞銅和氰化氫。溶于氰化鈉、氰化銨、氰化鉀時生成氰銅絡合物。可與多種金屬離子形成絡合物。溫度高于130℃時自燃。與氯酸鹽或亞硝酸鈉混合能引起爆炸。劇毒！

2.穩定性^[12]   穩定

3.禁配物^[13]   強氧化劑、酸類

4.避免接觸的條件^[14]  潮濕空氣、受熱

5.聚合危害^[15]  不聚合

貯存方法

儲存注意事項^[16]  儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫內相對濕度不超過80%。包裝密封。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

合成方法

1.氰化亞銅的生產方法有亞硫酸鈉法、亞硫酸鈉循環法、氯化亞銅法。常彩亞硫酸鈉循環法，該法具有操作穩定，控制方便，可節省亞硫酸鈉原料等優點。其工藝流程如下。本方法對原料中含鐵量要求較高，除確保工業原料純度外，硫酸銅含鐵量＜0.05%，碳酸鈉含鐵量≤0.005，氰化鈉含鐵量≤0.005，碳酸和硫酸中的含鐵量≤0.001%。因此在合成氰化亞銅前應對原料進行含鐵量處理。
氰化鈉溶液的制備與處理      在溶解槽內用水將氰化鈉和碳酸鈉溶解配成含氰化鈉130 g/L，碳酸鈉60 g/L,加入少量的氫氧化鈉吸收氰化納水解時產生的微量氰化氫。此時Fe³⁺形成Fe(OH)₃沉淀，轉入沉降槽沉降16 h，上清液經檢驗合格后打入高位槽備用。
硫酸銅溶液的制備與處理      將硫酸銅用水溶解后，用10%的碳酸鈉溶液將pH值調至5～5.3，然后用次氯酸鈉（10%)溶液把Fe²⁺氧化成Fe³⁺，用水稀釋至硫酸銅280 g/L轉移到沉降槽靜置48 h，澄清液化驗合格備用。
亞硫酸鈉溶液的配制及處理   在溶解槽內將亞硫酸鈉，碳酸鈉用水溶解，配成含亞硫酸鈉150 g/L，碳酸鈉40 g/L的溶液，再加入少許燒堿，使鐵離子沉淀，在沉降槽中沉降16 h，上清液化驗合格后抽入高位槽備用。

氰化亞銅的合成 將上述制備的硫酸銅和亞硫酸鈉溶液自高位槽中計量放入反應釜中，在不斷攪拌下生成亞硫酸銅和亞硫酸亞銅復鹽糊狀沉淀。再自高位槽計量放出氰化鈉溶液，有碳酸鈉中和副產物硫酸，充分攪拌反應完成后，用稀硫酸調pH值至1～2。用水浮洗除去FeSO₄,Na₂SO₄等雜質。結晶放入真空干燥器內，真空干燥即得成品。

1kg CuSO4溶于3.2L水中(40～50℃)。280g NaHSO3溶于800mL水中(50～80℃)。280g NaCN溶于800mL水中(50～80℃)。每種溶液均在60℃過濾。將NaHSO3溶液在1～2min內倒入CuSO4溶液，接著立即倒入NaCN溶液。有少量SO2放出。10min后將熱溶液過濾。產品用沸水洗滌，再用乙醇洗，在100℃干燥，得到細軟粉末。

2.硫酸法：在溶解槽內將氰化鈉和碳酸鈉用水在30～40℃溶解成含氰化鈉130g/L、碳酸鈉60g/L的溶液，加入少量氫氧化鈉，以吸收氰化鈉水解時產生的微量氰化氫氣體，并使Fe³⁺ 、Fe²⁺、Ca²⁺ 、Mg²⁺ 生成氫氧化物沉淀，沉降16h后分離得合格清液，供反應用。將硫酸銅用水在30～40℃溶解，加入15%～20%碳酸鈉溶液，調ph至5～5.3，加入10%次氯酸鈉使二價鐵氧化成三價鐵，配成含硫酸銅280g/L的溶液，沉降48H，分離清液含Fe＜20×10－6，供反應用。將亞硫酸鈉、碳酸鈉用水在30～35℃溶解成含亞硫酸鈉150g/L、碳酸鈉40g/L的溶液，再加入少量氫氧化鈉，使Fe²⁺、Ca²⁺  、Mg²⁺ 生成氫氧化物沉淀，沉降16H，分離清液含Fe＜20×10－4后，供反應用。將上述配制好的硫酸銅、亞硫酸鈉與碳酸鈉溶液，在攪拌下反應生成亞硫酸銅與亞硫酸亞銅的復鹽糊狀沉淀，再將氰化鈉與碳酸鈉溶液進行反應生成白色氰化亞銅。反應生成的硫酸被碳酸鈉中和，并加稀硫酸調PH至1～2，使沉淀狀態的鐵變成可溶性Fe²⁺在漂洗時洗掉，并使CO₃^2- 變成CO2氣體放出。反應后的物料用水漂洗除去硫酸鈉，再經離心分離，真空干燥，即得氰化亞銅成品。其反應式如下：

用途

1.本品在氰化物鍍銅的電鍍液中作絡合劑，鍍液的分散性和覆蓋性較好，鍍層結晶細致，而且鍍渡呈堿性，有一定的去污性。對于鋼鐵制品和鋅制品等基體金屬上直接電鍍銅層可獲得結合力良好的鍍層。其缺點是該鍍液有劇毒，用此液鍍銅必須進行三廢處理，以保護環境，減少公害。

2.氰化亞銅是提供鍍銅或鍍銅合金鍍液中銅離子的主鹽，鍍液中銅離子濃度與陰極過程有較大的影響，銅離子含量低時，陰極極化值增大，電流效率顯著下降，允許的工作電流密度低，也用作化學浸鍍錫及化學鍍銅的穩定劑等。

3.氰化亞銅是有機Cu(I)試劑和有機Cu(II)試劑的有效前體^[1]。

氰化亞銅與烷基錫形成的Me₃SnCu(CN)Li試劑能與炔基羧酸酯反應得到3-三甲基錫-2-烯基羧酸酯，并且控制不同的溫度能選擇性得到順式或反式產物 (式1)。

類似的，氰化亞銅與烷基鋰形成的烯基銅試劑能作用于α,β-不飽和酮得到加成產物，并進一步發生分子內成環反應 (式2)^[2]。

從有機錫化合物制備而來的α-烷氧基銅試劑也能與α,β-不飽和酮發生加成反應 (式3)^[3]。

2-噻吩基銅試劑能在丁基鋰作用下與碘代烯烴發生金屬-鹵素交換反應得到烯基銅，進而也能與α,β-不飽和酮發生加成反應。這種合成方法對于前列腺素的合成顯得非常重要(式4)^[4]。

4.用于電鍍銅及其他合金，合成抗結核藥及防污涂料。^[17]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1587 6.1/PG 2

危險品標志：極毒 危害環境

安全標識：S7 S28 S29 S45 S60 S61

危險標識：R32 R26/27/28 R50/53

文獻

1. (a) Lipshutz, B. H.; Sengupta, S. Org. React., 1992, 41, 135. (b) Chapdelaine, M. J.; Hulce, M. Org. React., 1990, 38, 225. 2. Piers, E.; Karunaratne, V. Chem. Commun., 1983, 935. 3. Linderman, R. J.; Godfrey, A.; Horne, K. Tetrahedron Lett., 1987, 28, 3911. 4. Okamoto, S.; Kobayashi, Y.; Kato, H.; Hori, K.; Takahashi, T.; Tsuji, H.; Sato, F. J. Org. Chem., 1988, 53, 5590. [1~4]參考書：現代有機合成試劑<性質、制備和反應>；胡躍飛 付華 編著；化學工業出版社；ISBN 7-5025-8542-7 [5~17]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜