二氯甲烷 Dichloromethane

編號系統

CAS號：75-09-2

MDL號：MFCD00000881

EINECS號：200-838-9

RTECS號：PA8050000

BRN號：1730800

PubChem號：24856423

物性數據

1.性狀：無色透明液體，有芳香氣味。^[1]

2.熔點（℃）：-95^[2]

3.沸點（℃）：39.8^[3]

4.相對密度（水=1）：1.33^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.93^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：46.5（20℃）^[6]

7.燃燒熱（kJ/mol）：-604.9^[7]

8.臨界溫度（℃）：237^[8]

9.臨界壓力（MPa）：6.08^[9]

10.辛醇/水分配系數：1.25^[10]

11.閃點（℃）：-4^[11]

12.引燃溫度（℃）：556^[12]

13.爆炸上限（%）：22^[13]

14.爆炸下限（%）：14^[14]

15.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚。^[15]

16.黏度（mPa·s,20oC）：0.425

17.相對密度（25℃，4℃）：1.3162

18.燃點（oC）：662

19.蒸發熱（KJ/mol,b.p.）：329.5

20.熔化熱（KJ/mol）：4.187

21.生成熱（KJ/mol,25oC,液體）：121.54

22.燃燒熱（KJ/kg,25oC,液體）：558.27

23.比熱容（KJ/(kg·K),20oC）：0.992

24.電導率（S/m,25oC）：4.3×10^-11

25.蒸氣壓（kPa,0oC）：19.7

26.蒸氣壓（kPa,10oC）：30.6

27.蒸氣壓（kPa,20oC）：46.5

28.蒸氣壓（kPa,30oC）：68.2

29.蒸氣壓（kPa,35oC）：80.00

30.體膨脹系數（K^-1,10~40oC,液體）：0.00137

31.常溫折射率（n²⁵）：1.4213

32.偏心因子：0.192

33.Lennard-Jones參數（A）：9.951

34.Lennard-Jones參數（K）：150.5

35.溶度參數(J·cm^-3)^0.5：20.378

36.van der Waals面積（cm²·mol^-1）：4.990×10⁹

37.van der Waals體積（cm³·mol^-1）：34.710

38.氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-95.4

39.氣相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：270.44

40.氣相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-68.8

41.氣相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：50.88

42.液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-124.26

43.液相標準熵(J·mol^-1·K^-1) ：178.7

44.液相標準生成自由能( kJ·mol^-1)：-70.42

45.液相標準熱熔(J·mol^-1·K^-1)：100.0

毒理學數據

1.急性毒性^[16]

LD50：1600~2000mg/kg（大鼠經口）

LC50：88000mg/m³（大鼠吸入，1/2h）

2.刺激性^[17]

家兔經皮：810mg（24h），重度刺激。

家兔經眼：162mg，中度刺激。

3.亞急性與慢性毒性^[18] 

大鼠吸入4.69g/m³，每天8h，共75d，無病理改變。暴露時間增加，有輕度肝萎縮、脂肪變性和細胞浸潤。

4.致突變性^[19]  微生物致突變：鼠傷寒沙門菌5700ppm。DNA抑制：人成纖維細胞5000ppm（1h）（連續）。DNA損傷：倉鼠卵巢3000ppm。姐妹染色單體交換：倉鼠肺5000ppm（1h）（連續性）

5.致畸性^[20]  大鼠孕后6~15d吸入給予最低中毒劑量（TCLo）1250ppm（7h），致肌肉骨骼系統和泌尿生殖系統發育畸形。

6.致癌性^[21]  IARC致癌性評論：G2B，可疑人類致癌物。

7.其他^[22]  大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：1250ppm（7h）（孕6~15d），引起肌肉骨骼發育異常，泌尿生殖系統發育異常。

生態學數據

1.生態毒性^[23]

LC50：193mg/L（96h）（黑頭呆魚，動態）；310mg/L（96h）（黑頭呆魚，靜態）；200~250mg/L（96h）（藍鰓太陽魚，靜態）；224mg/L（48h）（水蚤）；256mg/L（96h）（糖蝦）

2.生物降解性^[24]

好氧生物降解（h）：168~672

厭氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[25]

光解最大光吸收波長范圍（nm）：220~250

空氣中光氧化半衰期-高（h）：458~4584

一級水解半衰期（h）：704a

4.其他有害作用^[26]  該物質對環境有危害，在地下水中有蓄積作用。對水生生物應給予特別注意。還應注意對大氣的污染。

分子結構數據

1、摩爾折射率：16.38

2、摩爾體積（cm³/mol）：67.8

3、等張比容（90.2K）：148.8

4、表面張力（dyne/cm）：23.1

5、極化率：6.49

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值（XlogP）：1.5

2、氫鍵供體數量：0

3、氫鍵受體數量：0

4、可旋轉化學鍵數量：0

5、拓撲分子極性表面積（TPSA）：0

6、重原子數量：3

7、表面電荷：0

8、復雜度：2.8

9、同位素原子數量：0

10、確定原子立構中心數量：0

11、不確定原子立構中心數量：0

12、確定化學鍵立構中心數量：0

13、不確定化學鍵立構中心數量：0

14、共價鍵單元數量：1

性質與穩定性

1.毒性很小，且中毒后蘇醒較快，故可用作麻醉劑。對皮膚及黏膜有刺激性。年輕成年大鼠經口LD50：1.6mL/kg?？諝庵凶罡呷菰S濃度500×10^-6。操作時應戴防毒面具，發現中毒后立即脫離現場，對癥治療。在甲烷的氯化物中最小。蒸氣的麻醉性強，大量吸入會引起急性中毒，出現鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等癥狀。慢性中毒時會引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少。液體二氯甲烷與皮膚接觸引起皮炎。大鼠吸入濃度90.5g/m3蒸氣90分鐘死亡。嗅覺閾濃度522mg/m3，工作場所最高容許濃度為1740mg/m3。

2.穩定性^[27]  穩定

3.禁配物^[28]  堿金屬、鋁

4.避免接觸的條件^[29]  光照、潮濕空氣

5.聚合危害^[30]  不聚合

6.分解產物^[31]  氯化氫、光氣

貯存方法

儲存注意事項^[32] 儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過32℃，相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與堿金屬、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.甲烷氯化法：將甲烷、氯氣與循環氣混合后，送入反應器，于380～400℃進行熱氯化反應。氣體反應產物經冷卻器冷卻至70～80℃后，送入氯化氫吸收塔，用水吸收除去氣體產物中的氯化氫，再送入堿洗塔，用堿液中和除去殘留的鹽酸和游離氯。經過凈化后的氣體產物經壓縮、冷卻、冷凝為粗氯化物。粗氯化物送入蒸餾工序，經各個蒸餾塔分別蒸出氯甲烷，二氯甲烷和三氯甲烷，不凝氣除一部分放空外，其余與新料混合循環使用。控制操作條件為反應溫度400～420℃，配料比CH4∶Cl2=4∶1，可得以二氯甲烷為主的產品。

2.甲醇氨化法：甲醇在氣化器中氣化后，同后續反應分離出的氯化氫混合，經催化劑氧化鋁或以活性炭或浮石為載體的氯化亞酮或氯化鋅，也可用載于活性炭上的磷酸為催化劑，在加氫氯化器中于350℃進行反應，生成氯甲烷。氣態反應產物在水洗塔或堿洗塔中分別用冷水和氫氧化鈉溶液洗滌，除去未反應的甲醇和氯化氫后，送入脫氫塔，用硫酸再次洗滌除去反應過程中生成的二甲醚和水，得到氯甲烷。氯甲烷與氯氣在410～420℃反應，生成二氯甲烷和三氯甲烷，同時還生成少量四氯化碳。經驟冷，分成含二氯乙烷的液相和含未冷凝的氯化氫，未反應的氯甲烷，氯氣的氣相。氣相分離出氯化氫、氯甲烷和氯氣分別循環使用。液相先送入吸收塔用稀堿和水洗滌，除去四氯化碳，再送入精餾塔通過共沸蒸餾和精餾，分別獲得二氯甲烷和三氯甲烷。

3.氯甲烷氯化氯甲烷氯化分光氯化和熱氯化兩種工藝。
光氯化是將氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應，反應產物經堿洗、壓縮、冷凝、干燥、精餾而得成品。
熱氯化是將氯甲烷與氯氣按(2～2.5)∶1(質量)配料，于反應溫度為400℃，反應壓力為0.2MPa下進行反應。反應產物經水洗、堿洗、壓縮、冷凝、干燥、精餾而得成品。

4.以工業品二氯甲烷為原料，用原料體積的1／8～1／10的濃硫酸洗滌數次至酸層無色，再用5%的氫氧化鈉溶液洗滌一次，用量為原料體積的1／5，用水洗滌二次。然后用無水氯化鈣干燥，吸出清液后蒸餾，收集中間餾分，即得二氯甲烷純品。

用途

1.本品除用于有機合成外，還廣泛用作醋酸纖維素成膜，三醋酸纖維素抽絲，石油脫蠟，氣溶膠和抗生素、維生素、甾族化合物生產中的溶劑，以及金屬表面漆層清洗脫脂及脫膜劑。

2.用于谷物熏蒸和低壓冷凍機及空調裝置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生產中用作輔助發泡劑，以及用作擠壓聚砜型泡沫塑料的發泡劑。

3.用作溶劑、萃取劑、誘變劑。用于植物遺傳研究。

4.具有良好的溶解力，是常用工業溶劑中毒性小、不燃性的低沸點溶劑，對很多樹脂、石蠟和脂肪都具有良好的溶解能力。主要用作脫漆劑、石油脫蠟溶劑、熱不穩定物質的萃取劑、羊毛中提取羊毛脂和從椰子中提取食用油的萃取劑、三乙酸纖維酯電影膠片的溶劑。還廣泛用于醋酸纖維、氯乙烯纖維的制造、加工以及滅火劑、冷凍劑、烏洛托品等制造。

5.用于電子工業。常用作清洗去油劑。

6.由于沸點極低,是難燃性的溶劑而被廣泛地使用。除了作航空發動機、精密機械等的洗滌溶劑外,還可作涂料的剝離劑,也還可和其他溶劑適當混合,用于各種工業洗滌。

7.也用作乙酯纖維溶劑、牙科局部麻醉劑、冷凍劑和滅火劑等，是層析分離的常用的洗脫劑和萃取分離的常用溶劑。

8.用作樹脂及塑料工業的溶劑。^[33]

安全信息

危險運輸編碼：UN 1593 6.1/PG 3

危險品標志：易燃 有毒 有害

安全標識：S7 S16 S23 S45 S24/25 S36/S37

危險標識：R11 R40 R23/24/25 R39/23/24/25

文獻

[1~33]參考書：危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學工業出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜