異氰酸甲酯 Methyl isocyanate

編號系統(tǒng)

CAS號：624-83-9

MDL號：暫無

EINECS號：210-866-3

RTECS號：NQ9450000

BRN號：605318

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.性狀：帶有強(qiáng)烈氣味的無色液體，有催淚性。^[1]

2.熔點(diǎn)（℃）：-45^[2]

3.沸點(diǎn)（℃）：37~39^[3]

4.相對密度（水=1）：0.96^[4]

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：1.42~1.97^[5]

6.飽和蒸氣壓（kPa）：46.3（20℃）^[6]

7.燃燒熱（KJ/mol）：-1126.1^[7]

8.臨界壓力（MPa）：5.48^[8]

9.辛醇/水分配系數(shù)：0.79^[9]

10.閃點(diǎn)（℃）：-7；-22^[10]

11.引燃溫度（℃）：535^[11]

12.爆炸上限（%）：26^[12]

13.爆炸下限（%）：5.3^[13]

14.溶解性：與水反應(yīng)。^[14]

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

1.急性毒性^[15]

LD50：51.5mg/kg（大鼠經(jīng)口）；213mg/kg（兔經(jīng)皮）

LC50：6100ppb（大鼠吸入，6h）

2.刺激性^[16]

家兔經(jīng)皮：10μl（24h），中度刺激。

家兔經(jīng)眼：5μl（24h），重度刺激。

3.致突變性^[17]  姐妹染色單體交換：小鼠吸入3ppm（6h），共4d（連續(xù)）

4.致畸性^[18]  雌性小鼠受孕后8d吸入9ppm（3h），引發(fā)仔鼠肌肉骨骼系統(tǒng)畸形。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生態(tài)毒性  暫無資料

2.生物降解性^[19]  好氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性^[20]

空氣中光氧化半衰期（h）：1.86~18.6

一級水解半衰期（h）：0.326

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：15.47

2、摩爾體積（cm³/mol）：64.7

3、等張比容（90.2K）：149.4

4、表面張力（dyne/cm）：28.3

5、極化率（10-24cm3）：6.13

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:1.1

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積29.4

7.重原子數(shù)量:4

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:44

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.穩(wěn)定性^[21]  穩(wěn)定

2.禁配物^[22]  水、醇類、強(qiáng)堿、酸類、強(qiáng)氧化劑

3.避免接觸的條件^[23]  潮濕空氣

4.聚合危害^[24]  聚合

5.分解產(chǎn)物^[25]  氰化氫

貯存方法

儲存注意事項(xiàng)^[26] 儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫房內(nèi)，實(shí)行“雙人收發(fā)、雙人保管”制度。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃，包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、醇類、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)的設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

合成方法

1.大量生產(chǎn)時(shí)一般采用光氣和一甲胺反應(yīng)。一甲胺經(jīng)蒸發(fā)器蒸發(fā)氣化，與光氣按比例配合，分別預(yù)熱后進(jìn)入反應(yīng)器，在高溫和壓力下生成異氰酸甲酯。整個(gè)工藝過程包括異氰酸甲酯的合成和光氣回收、異氰酸甲酯的分離和精制、尾氣氯化氫和殘液的處理。一甲胺與光氣在控制的工藝條件下制得甲氨基甲酰氯，將其用鄰二氯苯淬冷，在130℃脫去氯化氫，得到異氰酸甲酯-鄰二氯苯溶液，經(jīng)蒸餾而得成品。小批量生產(chǎn)異氰酸甲酯可采用硫酸二甲酯和氰酸鉀為原料。將含量為99%的氰酸鉀、氧化鈣和氯化鈣一起磨碎，加入裝有鄰二氯苯和反應(yīng)器內(nèi)，共沸脫除微量水分。溫度控制在172-177℃，物料呈沸騰狀態(tài)，在強(qiáng)烈攪拌下，緩緩加入無水硫酸二甲酯，生成的異氰酸甲酯即被連續(xù)蒸出，收集沸點(diǎn)為40-60℃餾分即為成品，收率為89%。以氰酸鈉代替氰酸鉀時(shí)，收率為87%。也可將硫酸二甲酯滴加到氰酸鈉-輕油混合液中，在140-160℃反應(yīng)。該法得到的異氰酸甲酯收率約45%。

2.異氰酸甲酯的合成方法分光氣路線和非光氣路線兩種。
光氣路線為一甲胺與光氣以等摩爾進(jìn)行高溫氣相反應(yīng)，生成異氰酸甲酯。反應(yīng)方程式如：
一甲胺經(jīng)蒸發(fā)器蒸發(fā)氣化，與光氣按比例配合，分別預(yù)熱后進(jìn)入反應(yīng)器，在高溫和壓力下生成異氰酸甲酯。整個(gè)工藝過程包括異氰酸甲酯的合成和光氣回收、異氰酸甲酯的分離和精制、尾氣氯化氫和殘液的處理。
一甲胺與光氣在控制的工藝條件下可制得甲氨基甲酰氯，將其用鄰二氯苯淬冷，在130℃脫去氯化氫，得到異氰酸甲酯一鄰二氯苯溶液，經(jīng)蒸餾而得成品。
非光氣路線可用硫酸二甲酯與氰酸鉀(鈉)作用，得到異氰酸甲酯。反應(yīng)方程式見：(CH₃)₂SO₄+KOCN[CaO]→[CaCl₂]CH₃NCO
該方法適用于小批量生產(chǎn)。將含量為99％的氰酸鉀、氧化鈣和氯化鈣一起磨碎，加入裝有鄰二氯苯的反應(yīng)器內(nèi)，共沸脫除微量水分。溫度控制在172～177℃，物料呈沸騰狀態(tài)，在強(qiáng)烈攪拌下，緩緩加入無水硫酸二甲酯，生成的異氰酸甲酯即被連續(xù)蒸出，收集沸點(diǎn)為40～60℃餾分即為成品，收率為89％。以氰酸鈉代替氰酸鉀時(shí)，收率為87％。
非光氣路線還可采用碳酸二苯酯與甲胺反應(yīng)生成甲氨基甲酸苯酯，再裂解得到異氰酸甲酯和苯酚。
該法生產(chǎn)的異氰酸甲酯質(zhì)量好，收率高，并可回收苯酚。其缺點(diǎn)是成本較高，設(shè)備投資大。
杜邦公司提出的非光氣路線是在多段隔熱反應(yīng)器中，以空氣來氧化N-甲基甲酰胺的方法。N-甲基甲酰胺的轉(zhuǎn)化率為90％，異氰酸甲酯的收率為86％。反應(yīng)方程式如：2HCONHCH₃+O₂[550～565℃]→2CH₃NCO+2₂O

用途

1.異氰酸甲酯是生產(chǎn)一氨基甲酸酯類殺蟲劑如仲丁威、克百威、異丙威、滅多威、甲萘威、涕滅威、殘殺威、混滅威、速滅威、滅梭威等的非常重要的中間體，還可以用于合成聚氨酯橡膠、膠黏劑以及藥物血脈寧等。

2.有機(jī)合成中間體。在高分子工業(yè)中，用以合成聚異氰酸酯、聚氨酯類、聚脲樹脂和高聚膠粘劑等。在農(nóng)藥工業(yè)中，用以合成西維因、涕滅威、呋喃丹等殺蟲劑和殺草丹、燕麥敵等除草劑。在分析化學(xué)中用以鑒定醇類和胺類化合物。本品還可用來改進(jìn)塑料、織物、皮革的防水性。

3.作為有機(jī)合成原料，用作農(nóng)藥西維因的中間體。^[27]

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：UN 2480 6.1/PG 1

危險(xiǎn)品標(biāo)志：很易燃 極毒

安全標(biāo)識：S26 S27 S28 S36/S37/S39

危險(xiǎn)標(biāo)識：R12 R26 R41 R42 R63 R24/25 R37/38 R42/43

文獻(xiàn)

[1~27]參考書：危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京；化學(xué)工業(yè)出版社，2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

備注

暫無

表征圖譜