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          物競編號 02DA
          分子式 C6H5ClO2S
          分子量 176.62
          標簽 氯化苯磺酰, 氯磺苯, Benezenesulfochloride, Benzenesulfchloride, Benzenesulfonchloride, 芳香族含硫化合物, 磺化試劑

          編號系統

          CAS號:98-09-9

          MDL號:MFCD00007426

          EINECS號:202-636-6

          RTECS號:DB8750000

          BRN號:606926

          PubChem號:暫無

          物性數據

          1.性狀:無色透明油狀液體,有刺激性氣味。[9]

          2.熔點(℃):14.5[10]

          3.沸點(℃):251(分解)[11]

          4.相對密度(水=1):1.384[12]

          5.相對蒸氣密度(空氣=1):6.0[13]

          6.飽和蒸氣壓(kPa):1.33(120℃)[14]

          7.辛醇/水分配系數:2.940[15]

          8.閃點(℃):>110[16]

          9.溶解性:不溶于水,溶于乙醚,易溶于乙醇、苯。[17]

          10.折射率:1.551

          毒理學數據

          1.急性毒性[18]

          LD50:1960mg/kg(大鼠經口);828mg/kg(小鼠經口);828mg/kg(兔經皮)

          2.刺激性   暫無資料

          生態學數據

          1.生態毒性[19]  LC50:3mg/L(48h)(1年生河鱒,靜態)

          2.生物降解性   暫無資料

          3.非生物降解性[20]  在10℃時,水解半衰期為12.9min(理論)。

          分子結構數據

          暫無

          計算化學數據

          1、疏水參數計算參考值(XlogP):1.3

          2、氫鍵供體數量:0

          3、氫鍵受體數量:2

          4、可旋轉化學鍵數量:1

          5、互變異構體數量:

          6、拓撲分子極性表面積(TPSA):34.1

          7、重原子數量:10

          8、表面電荷:0

          9、復雜度:186

          10、同位素原子數量:0

          11、確定原子立構中心數量:0

          12、不確定原子立構中心數量:0

          13、確定化學鍵立構中心數量:0

          14、不確定化學鍵立構中心數量:0

          15、共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.有毒,能刺激眼、皮膚、黏膜而引起炎癥。生產中所用原料氯磺酸刺激性及腐蝕性極強。大鼠經口LD501960mg/kg,吸入1小時LC5032×10-6。操作中應穿戴防護用品,設備應密閉。空氣中最高容許濃度0.3mg/m3。

          2.該試劑具有較強的刺激性,通過皮膚吸收或攝入均會對人造成傷害;具有強烈的吸濕性,對空氣和濕氣敏感,易與親核性溶劑反應并放出氯化氫。一般保存在惰性環境中,應在通風櫥中進行操作。

          3.穩定性[21]  穩定

          4.禁配物[22]  強氧化劑、強堿、水、醇類

          5.避免接觸的條件[23]  潮濕空氣

          6.聚合危害[24]  不聚合

          7.分解產物[25]  氮氧化物、氯化氫

          貯存方法

          儲存注意事項[26] 儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、堿類等分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

          合成方法

          其制備方法是將苯和氯磺酸以1∶3(mol)在20~30℃反應2h,即得到苯磺酰氯粗品,經精制得到成品。

          用途

          1.苯磺酰氯是一種常用的磺化試劑,多用來制備磺酰胺、磺化酯和砜。

          1、磺酰胺

          氨基的保護 (磺酰胺的形成)  苯磺酰氯多用來保護胺、吲哚以及其它含氮官能團 (式1)[3]。其它芳基或烷基磺酰氯 (如對甲苯磺酰氯和甲基磺酰氯) 也可用作氨基的保護基。反應中堿和溶劑的選擇取決于反應底物。

          2、磺化酯

          磺化酯的形成  苯磺酰氯能和醇[4]以及N-羥基化合物[5]反應生成磺化酯,生成的磺化酯基是一個較好的離去基團。如在三級胺存在時,苯磺酰氯與1,4-或1,5-二醇生成環醚,該反應也可用來制備環狀三級胺。如苯磺酰氯對醇羥基的保護 (式2)。

          3、砜

          不飽和鍵的加成  在光照或Cu(I)催化條件下,苯磺酰氯可與烯烴、炔烴發生自由基加成反應[6],如共軛二烯烴類化合物可與苯磺酰氯發生加成反應得到砜 (式3)。

          與芳香烴反應  在三氯化鋁或三氯化鐵等作用下,苯磺酰氯與芳香烴反應生成二芳基砜 (式4)[7]

          與苯硼酸反應  在催化劑如PdCl2的作用下,苯磺酰氯可與苯硼酸直接反應生成二芳基砜,該反應較之苯磺酰氯與芳香烴直接作用生成二芳基砜反應條件更溫和,同時反應產率也更高 (式5)[8]

          2.用于有機合成,制備磺酰胺及鑒定各種胺類。[27]

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 2225 8/PG 3

          危險品標志:腐蝕

          安全標識:S23 S26 S45 S36/S37/S39

          危險標識:R34 R20/22 R42/43

          文獻

          1. Blotny, G. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1499. 2. Padwa, A.; Lynch, S. M.; Mejia-Oneto, J. M.; Zhang, H.-J. J. Org. Chem., 2005, 70, 2206. 3. Surleraux, D. L. N. G.; Tahri, A.; Verschueren, W. G.; Pille, G. M. E.; de Kock, H. A.; Jonckers, T. H. M.; Peeters, A.; De Meyer, S.; Azijn, H.; Pauwels, R.; de Bethune, M.-P.; King, N. M.; Prabu-Jeyabalan, M.; Schiffer, C. A.; Wigerinck, P. B. T. P. J. Med. Chem., 2005, 48, 1813. 4. Bossart, M.; Fassler, R.; Schoenberger, J.; Studer, A. Eur. J. Org. Chem., 2002, 2742. 5. Carpino, L. A.; Xia, J.; Zhang, C.; El-Faham, A. J. Org. Chem., 2004, 69, 62. 6. Min, J.-H.; Lee, J.-S.; Yang, J.-D.; Koo, S. J. Org. Chem., 2003, 68, 7925. 7. Marquie, J.; Laporterie, A.; Dubac, J.; Roques, N.; Desmurs, J.-R. J. Org. Chem., 2001, 66, 421. 8. Bandgar, B. P.; Bettigeri, S. V.; Phopase, J. Org. Lett., 2004, 6, 2105. [1~8]參考書:現代有機合成試劑<性質、制備和反應>;胡躍飛 付華 編著;化學工業出版社;ISBN 7-5025-8542-7 [9~27]參考書:危險化學品安全技術全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學工業出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8

          備注

          暫無

          表征圖譜