三甲基乙酸 Trimethylacetic acid

編號系統(tǒng)

CAS號：75-98-9

MDL號：MFCD00004194

EINECS號：200-922-5

RTECS號：TO7700000

BRN號：969480

PubChem號：24887585

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色針晶

2.       相對密度（g/mL,50/4℃）：0.905

3.       相對密度（25℃，4℃）：0.905⁵⁰

4.       熔點（oC）：35

5.       沸點（oC,常壓）：164，70oC（1866pa）

6.       沸點（oC,5.2kPa）：不確定

7.       折射率（36.5oC）：1.3931

8.       閃點（oC）：63

9.       氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2891.6

10.    氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1) ：-505.0

11.    液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol^-1)：-2832.1

12.    液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol^-1)：-564.4

13.    生成熱（KJ/mol,25oC）：-564.80

14.    臨界溫度（oC）：不確定

15.    臨界壓力（KPa）：不確定

16.    離解常數(shù)（25oC,水中）：9.76×10^-5

17.    爆炸上限（%,V/V）：不確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：不確定

19.    溶解性：易溶于乙醇、乙醚，溶于水。1g叔戊酸能溶于40mL水中。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

動物試驗表明毒性較低。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

暫無

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：26.74

2、   摩爾體積（cm³/mol）：105.7

3、   等張比容（90.2K）：247.9

4、   表面張力（dyne/cm）：30.2

5、   極化率（10^-24cm³）：10.60

計算化學(xué)數(shù)據(jù)

1、   疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）：1.5

2、   氫鍵供體數(shù)量：1

3、   氫鍵受體數(shù)量：2

4、   可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量： 1

5、   互變異構(gòu)體數(shù)量：

6、   拓撲分子極性表面積（TPSA）：37.3

7、   重原子數(shù)量：7

8、   表面電荷：0

9、   復(fù)雜度：78.6

10、   同位素原子數(shù)量：0

11、   確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、   不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、   確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

14、   不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

15、   共價鍵單元數(shù)量：1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.對金屬有腐蝕性。由于立體的阻礙，使羧基受到保護，因此叔戊酸的酯化速度較慢，生成的酯也很難水解。

2.本品有腐蝕性。大鼠經(jīng)口LD50900mg/kg,家兔涂皮LD501900mg/kg。

3.具有腐蝕性，導(dǎo)致燃燒；應(yīng)采用和乙酸一樣的預(yù)防措施。

4.存在于烤煙煙葉中。

貯存方法

1.本品應(yīng)密封于陰涼處保存。

2.采用內(nèi)襯塑料袋外用木桶包裝。注意防潮、防曬，在陰涼、干燥、通風(fēng)處貯放。按一般化學(xué)品規(guī)定貯運。

3. 貯存溫度4oC

合成方法

1.異丁醇和甲酸在濃硫酸作用下反應(yīng)得叔戊酸。

2.將硫酸加入高壓釜，用一氧化碳置換釜中空氣，然后充入一氧化碳使壓力達5MPa左右。用計量泵加入異丁烯與三氯甲烷的混合液。在5MPa左右，室溫下攪拌半小時，泄壓后將物料傾出至冰水中，在5-15℃攪拌15min。分取三氯甲烷層，用無水硫酸鈉干燥、蒸餾，收集65-70℃（2.67kPa）餾分，得純度為97%的三甲基乙酸。收率74%。

3.叔丁醇與甲酸（98%）在濃硫酸存在下反應(yīng)制得。

4.煙草：FC，40。由叔丁基氯化鎂和一氧化碳反應(yīng)制備。

5.可通過三溴甲烷和蒎烷醇酮反應(yīng)或者叔丁基氯、鎂和二氧化碳反應(yīng)制備。也可通過叔丁基氯、鋰和2-乙氧基乙氧基鎂反應(yīng)獲得。

6.制法：

于裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中，加入水700mL，氫氧化鈉80g（2mol），溶解后冰鹽浴冷卻至0℃。攪拌下慢慢滴加溴120g（0.75mol），保持反應(yīng)℃于10℃以下，約20min加完。冷至0℃，慢慢加入片吶酮（2）25g（0.25mol），控制反應(yīng)液不超過10℃。加完后慢慢升至室溫，攪拌反應(yīng)3h。水蒸氣蒸餾以除去生成的溴仿。蒸餾完后冷卻，慢慢加入硫酸至酸性。再進行水蒸氣蒸餾，當上層油狀甲基丙酸（1）16g，冷后固化，mp34～35℃。收率55%。^[1]

用途

1.用于生產(chǎn)烯烴聚合引發(fā)劑TBPP的原料，也用于生產(chǎn)聚氯乙烯的穩(wěn)定劑和香料的原料等。用于制造醫(yī)藥、黏合劑、引發(fā)劑、香料以及聚氯乙烯的穩(wěn)定劑。

2.酸催化不對稱還原  在研究Raney鎳在不對稱加氫反應(yīng)中的應(yīng)用時，發(fā)現(xiàn)以新戊酸為催化劑可得到較高光學(xué)純度的產(chǎn)物。2-辛酮在酒石酸-溴化鈉修飾的Raney鎳作用下還原為2-辛醇的反應(yīng)，如用THF/羧酸混合物作為反應(yīng)介質(zhì)可以提高光學(xué)純度，而用新戊酸能達到最大值。在新戊酸存在下用修飾的Raney鎳催化氫化還原各種甲基酮時，能夠得到光學(xué)純度很高的相應(yīng)(S)-RCH(OH)Me化合物。

酸催化重排  以丙酸作為催化劑，鄰甲氧基苯酚和正丙烯酸三乙酯在苯中回流，反應(yīng)得到克萊森重排關(guān)環(huán)產(chǎn)物的產(chǎn)率只有50%，這是因為催化劑會被酯化。而用位阻更大的新戊酸為催化劑，則得到很高的產(chǎn)率 (式1)^[1,2]。

烯醇的區(qū)域選擇質(zhì)子化  在丙二烯基烯醇的區(qū)域選擇質(zhì)子化的研究中，新戊酸表現(xiàn)出很強的選擇性，–80 ^oC時其中間體烯醇被新戊酸淬滅能專一性的在C-2位上質(zhì)子化 (式2)^[3]。

通過氧化脫羧得到叔丁基  過二硫酸銀催化羧酸的脫羧反應(yīng)可以產(chǎn)生烷基自由基，可以用于芳香堿的烷基化。在這個過程中新戊酸可作為叔丁基的供體，2-叔丁基喹啉就是通過這個方法區(qū)域選擇性地合成的 (式3)^[4]。

2-叔丁基嘧啶的制備  2-叔丁基嘧啶是殺蟲劑2-叔丁基嘧啶基硫代磷酸酯的前體，可由丁基二胺和新戊酸反應(yīng)合成2-三級丁基嘧啶^[5]。

在烯酮或烯醇的γ-位引入其它親核基團 例如用TBSN₃、t-BuCO₂H和Et₃N與烯酮作用，可以在γ位引入疊氮基團 (式4，式5)^[6,7]。

安全信息

危險運輸編碼：UN 3261 8/PG 2

危險品標志：腐蝕

安全標識：S26 S45 S36/S37/S39

危險標識：R34 R21/22

文獻

[1]參考文獻：Furniss B S，Hannaford A J，Rogers V，et al. Vogel’s Texbook of Practical Chemistry. Longman London and New YorK. Fourth edition，1978：325.參考書：有機化合物合成手冊/孫昌俊，王秀菊，孫風(fēng)云主編. 北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.8 ISBN 978-122-11519-5

備注

暫無

表征圖譜