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          物競編號 0869
          分子式 C7H5ClO3
          分子量 172.57
          標簽 間氯過氧苯甲酸, 3-Chloroperbenzoic acid, 脂肪族羧酸及其衍生物

          編號系統

          CAS號:937-14-4

          MDL號:MFCD00002127

          EINECS號:213-322-3

          RTECS號:SD9470000

          BRN號:608317

          PubChem號:24855622

          物性數據

          1.      性狀:白色結晶

          2.      密度(g/mL,25/4℃):0.56

          3.      相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定

          4.      熔點(oC):92-94℃(分解)

          5.      沸點(oC,常壓):未確定

          6.      沸點(oC,5.2kPa):未確定

          7.      折射率:未確定

          8.      閃點(oC):未確定

          9.      比旋光度(o):未確定

          10.   自燃點或引燃溫度(oC):未確定

          11.   蒸氣壓(kPa,25oC):未確定

          12.   飽和蒸氣壓(kPa,60oC):未確定

          13.   燃燒熱(KJ/mol):未確定

          14.   臨界溫度(oC):未確定

          15.   臨界壓力(KPa):未確定

          16.   油水(辛醇/水)分配系數的對數值:未確定

          17.   爆炸上限(%,V/V):未確定

          18.   爆炸下限(%,V/V):未確定

          19.   溶解性:幾乎不溶于水,易溶于乙醇、醚類,溶于氯仿、二氯乙烷。

          毒理學數據

          暫無

          生態學數據

          對水是稍微有害的,不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水,水道或者污水系統,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

          分子結構數據

          1、   摩爾折射率:39.82

          2、   摩爾體積(cm3/mol):120.2

          3、   等張比容(90.2K):324.9

          4、   表面張力(dyne/cm):53.2

          5、   極化率(10-24cm3):15.78

          計算化學數據

          1.疏水參數計算參考值(XlogP):無

          2.氫鍵供體數量:1

          3.氫鍵受體數量:3

          4.可旋轉化學鍵數量:2

          5.互變異構體數量:無

          6.拓撲分子極性表面積46.5

          7.重原子數量:11

          8.表面電荷:0

          9.復雜度:149

          10.同位素原子數量:0

          11.確定原子立構中心數量:0

          12.不確定原子立構中心數量:0

          13.確定化學鍵立構中心數量:0

          14.不確定化學鍵立構中心數量:0

          15.共價鍵單元數量:1

          性質與穩定性

          1.常溫常壓下穩定,避免氧化物 有機材料 還原劑 堿 熱 金屬粉末接觸。

          2.本品對皮膚有刺激作用,能引起發炎。應穿戴防護手套、防護衣、防護眼鏡。

          3.對撞擊敏感,能迅速燃燒,有爆炸危險,反應時要小心處理。存儲在盛有聚乙烯的容器中,并保存在冰箱中。

          貯存方法

          1.保持容器密封,儲存在陰涼,干燥的地方。

          2.本品常溫、常壓下穩定。貯存時遠離易燃性物料。避免受熱、火花、灼燒、碰撞摩擦。

          合成方法

          1.在聚乙烯容器中,加入1.5g七水硫酸鎂、36g氫氧化鈉、360ml水、90ml30%雙氧水、450ml二氧六環和冰塊,使溫度降至15℃,在激烈攪拌下,加入52.5g間氯苯甲酰氯,再加入冰塊,維持溫度在25℃以下。反應15min后,加入900ml20%冷硫酸。靜置,分出有機層,過濾,濾液蒸出溶劑(高真空蒸餾),得51g 3-氯過苯甲酸。

          2.制法:

          于1L的燒杯中,加入七水硫酸鎂0.3g,水75mL,氫氧化鈉7.2g,溶解后冷卻至室溫,加入30%的H2O218mL和二氧六環90mL。冰水浴冷卻至15℃以下,劇烈攪拌下一次加入間氯苯甲酰氯(2)10.5g(0.06mol),保持反應溫度不超過25℃,必要時可加入適量的碎冰。攪拌反應15min。用20%的稀硫酸調至酸性。以二氯甲烷提取四次。合并二氯甲烷層,水洗,減壓蒸出溶劑至干,得白色片狀結晶間氯過氧苯甲酸(1),以碘量法測定,含約80%的活潑氧。[1]

          用途

          1.本品中含間氯苯甲酸過氧化物為80%-85%,其余為間氯苯甲酸。它廣泛用于環化反應、Baeyer-Villiger反應、N-氧化反應和S-氧化反應等。它可用作合成醫藥、農藥等精細化工產品的氧化劑使用;另外,有時也用作漂白劑。可用作氧化劑,漂白劑等。

          2.間氯過苯甲酸是一種良好的親電試劑,能和許多官能團發生反應,可以氧化烯烴、烯醇硅醚、呋喃、硫化物、硒化物和氨基化合物等[1]

          官能團的氧化  m-CPBA中弱的O-O鍵可以與多電子的底物反應將氧原子轉移到底物上。酮和醛會發生氧的插入反應(Baeyer- Villiger氧化反應)。有機過酸容易與烯烴發生環氧化反應,此反應為順式立體專一性反應。對酸敏感的環氧化物在合成時pH必須使用NaHCO3m-CPBA-KF試劑來控制[2]

          區域選擇性環氧化  單烯烴環加成反應中,由于烷基的供電子效應,反應速率為:四取代和三取代烯烴>二取代烯烴>單取代烯烴。在有雙鍵的二烯烴的環加成反應中可以觀察到高的區域選擇性 (式1)[3]

          環烯烴的非對映選擇環氧化  烯丙醚的環氧化反應中因為烯丙基取代阻礙了從α面接近反應物的途徑,當體積巨大的O-t-Bu基團加在烯丙基碳上時有很高的立體選擇性;而無位阻的亞甲基環己烷及類似化合物的環氧化優先發生在直立鍵方向。烯丙基氨基甲酸酯環氧化的主產物是順式結構 (式2)[4]

          Baeyer-Villiger重排  酮與過酸反應可生成酯。環酮與H2O2在堿性條件下發生Baeyer- Villiger重排生成γ-內酯 (式3)[5]

          含氮化合物的氧化  一級胺被m-CPBA氧化成相應的硝基化合物,而二級胺氧化成羥胺并產生副產物硝酮。N-雜環的m-CPBA氧化反應生成對應的N-氧化物,如m-CPBA與異唑反應生成硝酮,而(–)-異唑則生成(–)-環戊酮。m-CPBA也可使N,N-二甲基腙裂分為酮。對于碳氮雙鍵,不存在氨基時由m-CPBA氧化可以得到三元環,但同時存在氨基則在氧化得到醇后經重排可以形成碳氮雙鍵 (式4,式5)[6]N-取代吲哚δ-內酯在Kurihara條件下得不到預期的酮酰胺,卻形成了新的雜環化合物 (式6)[7]

          含磷、硫、硒、碘化合物的氧化  m-CPBA氧化亞磷酸酯可立體專一性地生成磷酸鹽 (式7)[8]。硫化物在m-CPBA作用下被選擇性的氧化成亞砜。

          安全信息

          危險運輸編碼:UN 3106 5.2

          危險品標志:氧化劑 腐蝕

          安全標識:S14 S26 S45 S36/S37/S39

          危險標識:R7 R22 R34

          文獻

          [1]參考文獻:1、Richard N M,Richard N S,James E D.Org Synth,1988,Coll Vol 6:276.2、Robert M H,Kenneth R W.J Org Chem,1957,22:1142. 參考書:有機化合物合成手冊/孫昌俊,王秀菊,孫風云主編. 北京:化學工業出版社,2011.8 ISBN 978-122-11519-5

          備注

          暫無

          表征圖譜