4-二甲氨基吡啶 4-Dimethylaminopyridine

編號系統(tǒng)

CAS號：1122-58-3

MDL號：MFCD00006418

EINECS號：214-353-5

RTECS號：US9230000

BRN號：110354

PubChem號：暫無

物性數(shù)據(jù)

1.       性狀：無色固體

2.       密度（g/mL,25/4℃）：未確定

3.       相對蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4.       熔點(diǎn)（oC）：113-114

5.       沸點(diǎn)（oC,常壓）：211

6.       沸點(diǎn)（oC,1.5mmHg）：未確定

7.       折射率(n20/D)：1.431

8.       閃點(diǎn)（oC）：110

9.       比旋光度（o）：未確定

10.    自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：124

11.    蒸氣壓（mmHg,20oC）：未確定

12.    飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13.    燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14.    臨界溫度（oC）：未確定

15.    臨界壓力（KPa）：未確定

16.    油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對數(shù)值：未確定

17.    爆炸上限（%,V/V）：未確定

18.    爆炸下限（%,V/V）：未確定

19.    溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，例如：甲醇、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯等，微溶于水。

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或大量的產(chǎn)品接觸地下水，水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、   摩爾折射率：38.65

2、   摩爾體積（cm³/mol）：120.6

3、   等張比容（90.2K）：303.4

4、   表面張力（dyne/cm）: 40.0

5、   介電常數(shù)：無可用

6、   偶極距（10^-24cm³）：無可用

7、   極化率：15.32

計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)

1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數(shù)量:0

3.氫鍵受體數(shù)量:2

4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1

5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無

6.拓?fù)浞肿訕O性表面積16.1

7.重原子數(shù)量:9

8.表面電荷:0

9.復(fù)雜度:75

10.同位素原子數(shù)量:0

11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0

13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0

15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1

性質(zhì)與穩(wěn)定性

1.常溫常壓下穩(wěn)定，避免氧化物 酸 水分接觸

2.比較穩(wěn)定，可在室溫下儲存。對皮膚有刺激性和腐蝕性。

貯存方法

保持容器密封，儲存在陰涼，干燥的地方。

合成方法

1.將4-羥基吡啶、二甲胺鹽酸鹽和六甲基磷酰三胺在220℃加熱4h。生成的固化反應(yīng)物用水漂洗，加鹽酸在100℃水解1h。冷至室溫，攪拌下加入氫氧化鈉水溶液，然后用氯仿提取。提取液在用硫酸鎂干燥后蒸除溶劑，剩余物用沸騰的己烷提取，熱濾，濃縮，結(jié)晶，得4-二甲氨基吡啶。收率約55%。

2.通過4-取代 (Cl, OPh, SO₃H, OSiMe₃) 吡啶與二甲基胺共熱來制備。

用途

1.  是一種廣泛應(yīng)用于化學(xué)合成的新型高效催化劑，在有機(jī)合成、藥物合成、農(nóng)藥、染料、香料等合成的酰化、烷基化、醚化等多種類型的反應(yīng)中有較高的催化能力，對提高收率有極其明顯的效果。用作超強(qiáng)親核的酰化作用催化劑酰化反應(yīng)的高效催化劑。

2.  是高活性酞化催化劑。用于萜、甾體、碳水化合物及核苷等的合成。

3.  4-二甲氨基吡啶 (DMAP) 在有機(jī)化學(xué)中被定義為堿和堿性催化劑。主要用于催化有位阻的羥基的酰化反應(yīng)和內(nèi)酯化反應(yīng)，也用于催化醇的硅醚化反應(yīng)，等等。DMAP在有機(jī)化學(xué)中的催化性能已經(jīng)得到了詳細(xì)的綜述^[1,2]。

          羥基的酰化反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中最重要和最頻繁的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)之一。很多情況下，使用酰化試劑和有機(jī)堿或者無機(jī)堿作為縛酸試劑可以方便地完成酰化反應(yīng)。但是，當(dāng)含羥基的底物分子中帶有多個(gè)官能團(tuán)存在時(shí)，特別是一些對酸或者溫度敏感的官能團(tuán)存在時(shí)，需要反應(yīng)具有較高的選擇性和在溫和條件下進(jìn)行。由于DMAP分子中二甲氨基上氮原子攜帶的孤對電子與芳環(huán)發(fā)生共振而增加了吡啶環(huán)上氮原子的親核性。所以DMAP作為一個(gè)酰化轉(zhuǎn)移試劑，比吡啶催化的酰化反應(yīng)速度快10³~10⁵ 倍。一般來講，DMAP作為催化劑使用，催化用量在0.05~0.2 mol即可。多數(shù)DMAP催化的反應(yīng)可以在室溫下數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)內(nèi)完成，并給出很高的產(chǎn)率 (式1，式2)^[3,4]。

在DMAP的催化下，羥基在縮合試劑作用下直接酯化反應(yīng)的速度和產(chǎn)率均得到顯著提高。對于復(fù)雜的底物分子，相應(yīng)地也提高了反應(yīng)的選擇性。文獻(xiàn)[5]報(bào)道的天然產(chǎn)物全合成路線中，四次用到了該反應(yīng) (式3，式4)^[5,6]。

 

在DMAP的存在下，羥基的磷酸酯化、磺酸酯化和硅醚化反應(yīng)均得到顯著的催化效果。因此，許多在正常反應(yīng)條件下不能完成或者保護(hù)基會(huì)受到傷害的反應(yīng)，在此條件下均給出滿意的結(jié)果 (式5~式7)^[7~9]。

安全信息

危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼：暫無

危險(xiǎn)品標(biāo)志：暫無

安全標(biāo)識：暫無

危險(xiǎn)標(biāo)識：暫無

文獻(xiàn)

1. Scriven, E. F. V. Chem. Soc. Rev., 1983, 12, 129. 2. Ragnarsson, U.; Grehn, L. Acc. Chem. Res., 1998, 31, 494. 3. Nicolaou, K. C.; Fylaktakidou, K. C.; Monenschein, H.; Li, Y.; Weyershausen, B.; Mitchell, H. J.; Wei, H.; Guntupalli, P.; Hepworth, D.; Sugita, K. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 15433. 4. Bonini, C.; Chiummiento, L.; Pullez, M.; Solladie, G.; Colobert, F. J. Org. Chem., 2004, 69, 5015. 5. Ramachandran, P. V.; Chandra, J. S.; Reddy, M. V. R. J. Org. Chem., 2002, 67, 7547. 6. Pommier, A.; Stepanenko, V.; Jarowicki, K.; Kocienski, P. J. J. Org. Chem., 2003, 68, 4008. 7. Liao, X.; Wu, Y.; Brabander, J. K. D. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 1648. 8. Ruiz, P.; Murga, J.; Carda, M.; Marco, J. A. J. Org. Chem., 2005, 70, 713. 9. Burova, S. A.; McDonald, F. E. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 2495. 10.參考書：現(xiàn)代有機(jī)合成試劑<性質(zhì)、制備和反應(yīng)>；胡躍飛 付華 編著；化學(xué)工業(yè)出版社；ISBN 7-5025-8542-7

備注

暫無

表征圖譜